408 Theodor Kliche, Über angebliche Oxysülfurete des Kupfers. 



den Kupferspänen findet und in den Oxysulfureten (bis 1/20 ilires Gewichts) 

 konzentriert", spricht. 



Was nun den chemischen Vorgang bei der Einwirkung von kon- 

 zentrierter SchwefelScäure auf Kupfer anbetrifft, so giebt Maumene 

 dafür gar keine nähere Erklärung. Pickering stellt für die Bildung 

 des Sulfates und des Schwefeldioxyds die bekannte Gleichung: 



Cu + 2H0SO4 = CUSO4 + SO.2 + 2H2O, 



xmd für die Bildung des Kupfersulfurets die Gleichung: 



5Cu + 4H2SO4 = CuaS + 3CUSO4 + 4H2O 

 auf. 



Die Meinung, dafs das Sulfuret durch Einwirkung von Schwefel- 

 wasserstoff entsteht, ist durchaus unhaltbar, da sich in keinem Falle 

 letzteres nachweisen liefs. Hätte sich bei der Einwirkung der Schwefel- 

 säure auf das Kupfer aber Schwefelwasserstoff gebildet und wäre der- 

 selbe auch in seiner Hauptmenge mit dem Kupfer in Verbindung getreten^ 

 so hätten doch Spuren sich bemerkbar machen müssen. Der Ansicht, 

 dafs freier Schwefel, welcher durch Reduktion der Schwefelsäure ent- 

 standen gedacht wird, sich mit dem Kupfer verbinden soll, einer Ansicht, 

 die vonCalvert und Johnson aufgestellt wurde, stimmt Pickering 

 nicht zu, da er die Entstehung von freiem Schwefel durch Reduktion 

 der Schwefelsäure mittelst nascierenden Wasserstoffs, noch mehr aber 

 seine Verbindung mit dem metallischen Kupfer für unwahrscheinlich hält. 

 Er nimmt inbetreff der Bildung des Sulfurets an, dafs die Schwefelsäure 

 durch das Kupfer unter Bildung von Sulfür zersetzt wird, allein er 

 macht keine näheren Angaben, wie er sich den Vorgang denkt. Die 

 Ansicht von Calvert und Johnson sucht er mit einem Experiment 

 zu widerlegen, indem er eine gew^ogene Menge Schwefel zu der an- 

 gewandten Schwefelsäure und dem Metall brachte und nach Beendigung 

 des Versuchs konstatieren konnte, dafs weder der Schwefel bedeutend 

 vermindert, noch das Sulfuret an Gewicht zugenommen hatte. Allein 

 dieser Beweis erscheint nicht zutreffend, denn die Fähigkeit des Schwefels, 

 sich mit Kupfer zu verbinden, ist natürlich im Momente der Abscheidung 

 aus einer Verbindung eine wesentlich andere, als die von gefälltem oder 

 sublimiertem Schwefel, wie das ja die Erfahrung bei fast allen Elementen 

 ■in statu nascendi zeigt. Auch mit der Thatsache, die Pickering anführt, 

 dafs nämlich vor vollständiger Lösung des Kupfers kein freier Schwefel 

 auftritt, sondern nur Kupfersulfür gebildet wird, vermag er nicht die 

 Annahme der Schwefelbildung zu widerlegen. Da nämlich die Thatsache 



