Theodor Küche, Über angebliche Oxysulfurete des Kupfers. 409 



unbestritten ist, dal's das Kupfer auf die Schwefelsäure reduzierend 

 wirkt (wie schon die Bildung des Schwefeldioxyds zeigt), so mufs eben 

 nur an der Berührungsstelle des Kupfers mit der Säure die Reduktion 

 eintreten, und der in statu nascendi befindliche Schwefel wird sofort mit 

 dem vorhandenen metallischen Kupfer sicli zu Kupfersulfdr vereinigen. 

 Nach den vorliegenden Versuchen geht die Bildung des Kupfersulfürs 

 unzweifelhaft in der Weise vor sich, dafs die Schwefelsäure durch das 

 metallische Kupfer bis zum Schwefel reduziert wird und dieser allerdings 

 nicht frei erscheint, sondern sich sofort mit dem Metall vereinigt, zumal 

 der Schwefel eine bedeutende Affinität zum Kupfer besitzt. Ob bei 

 diesem Prozefs zuerst Wasserstoff entsteht, welcher seinerseits reduzierend 

 wirkt, erscheint fraglich. Diesem Vorgange würden etwa folgende 

 Gleichungen entsprechen : 



1. 3Cu + 3H2SÜ4 = 3CUSO4 + 3H2, 



2. 3H2 -f- H2SO4 = 4H2O + S, 



3. 2Cu4-S = Cu2S, 

 oder zusammengezogen: 



oCu + 4H2SO4 = SCuSOj + 4H2O + CU2S. 



Ein diesem Vorgange analoger Prozefs tritt ja bei der Einwirkung 

 von starker Schwefelsäure auf Zink ein, wobei dieselbe durch den 

 nascierenden Wasserstoff ebenfalls reduziert wird und dem entweichenden 

 Wasserstoff' sich auch Schwefelwasserstoff beimengt, da in diesem Falle 

 eine Bildung von Schwefelzink ausgeschlossen ist. 



Sobald sämtliches Kupfer von der Schwefelsäure gelöst ist, hört 

 die Bildung von Schwefel aus der Schwefelsäure auf und die über- 

 schüssige Säure wirkt auf das Sulfür weiter ein. Diese Einwirkung 

 wird ganz richtig durch die beiden Gleichungen: 



CugS + 2H2SO4 = CuS 4- CuSOi + SO2 + 2H2O, 

 CuS + 2H2SO4 = S + CUSO4 + SO2 + 2H2O 



charakterisiert, und zwar treten beide Reaktionen zu gleicher Zeit ein, 

 nicht, wie Picke ring angiebt, nach einander, so dafs also die zweite 

 erst dann beginnen würde, wenn die erste beendet ist. Wäre seine 

 Ansicht die richtige, so dürfte der Schwefelbelag im oberen Teile des 

 Kolbens und im Leitungsrohr nicht gleich nach Lösung des Kupfers 

 erscheinen, sondern erst, nachdem sämtliches Sulfür in Sulfid verwandelt 

 ist, imd es müfste ein nach dem Auftreten des Schwefelbelages 

 erhaltenes Produkt stets einen höheren oder mindestens gleichen Prozent- 



