Theodor Küche, Über angebliche Oxysulfurete des Kupfers. 411 



Belag im Leitungsrohr besonders stark, etwa bis Sem lang, 1 mm 

 stark und so dicht und zusammenhängend, dafs er aus dem Rohr in 

 einzelnen Stücken herausgespült werden konnte. Er wurde mit Wasser 

 gewaschen, getrocknet und wog 0,126. Er erschien amorph und von 

 sehr hellgelber Farbe. Mit Schwefelkohlenstoflf längere Zeit behandelt, 

 löste er sich gar nicht, als er jedoch in einem trockenen Reagenzglase 

 eine Viertelstunde lang im Paraffinbade auf 1250 bis 130^ erhitzt 

 worden, zusammengeschmolzen und dann erkaltet war, löste er sich 

 schnell und vollständig in Schwefelkohlenstoff auf. Nun wurde das 

 Präparat B in derselben Weise behandelt, um den freien Schwefel lös- 

 lich zu machen. Während dasselbe vor dem Erhitzen auf 1250 bis 1300 

 eine dunkelgraue Farbe hatte, erschien es nachher blauschwarz. Nach 

 dem Erkalten wurde es mit rektifiziertem Schwefelkohlenstoff behandelt, 

 sorgfältig gewaschen und das Filtrat verdampft. Es enthielt 2,882 Proz. 

 Schwefel des angewandten Sulfarets. Der Rückstand bestand jetzt aus : 

 Cu 66,10, S 34,33. 



Der hier bei der Zersetzung auftretende Schwefel ist also unlöslich, 

 und Picke ring zieht in § 4 seiner Arbeit eine falsche Schlufsfolgerung, 

 wenn er annimmt, dafs der freie Schwefel, welcher in den über die 

 Lösung des Kupfers hinaus erhitzten Präparaten sogar auch in höherem 

 Prozentsatz als im Sulfid vorhanden sein kann, in Schwefelkohlenstoflf 

 löslich sein mufs. Die Analj'se und das Experiment zeigten, dafs der 

 Schwefel im Gegenteil vollständig unlöslich ist und erst durch Schmelzen 

 und langsames Erkaltenlassen wieder in die lösliche Modifikation um- 

 gewandelt werden kann. 



Bertheiott hat nun behauptet, dafs der Schwefel als unlöslicher 

 aus Verbindungen austritt, in welchen er positiver Bestandteil ist, wie 

 z. B. im Chlorschwefel oder in der unterschwefligen Säure, als löslicher 

 dagegen aus Verbindungen, in denen er negativer Bestandteil ist, wie 

 z. B. im Schwefel wasserstofi", in Schwefelalkalien u. s. w^ Cloez2 

 dagegen fand, dafs auch Chlorschwefel, durch Wasser zersetzt, nicht 

 immer unlöslichen Schwefel giebt und aus Schwefelwasserstoff durch 

 Elektrolyse auch unlöslicher Schwefel erhalten wird. Dem gegenüber 

 erklärt Otto, 3 dafs mit ziemlicher Gewifsheit anzunehmen ist, dafs der 



1 Berthelot, .Tourn. f. prakt. Chem. Bd. 72, p. 193. 



2 Cloez, Journ. f. prakt. Chem. Bd. 74, p. 266, und Bd. 78, p. 241. 

 ^ Otto, Lehrbuch d. anorg. Chem. 1863, Schwefel, p. 496. 



