412 Theodor Kliche, Über angebliche Oxysulfurete des Kupfers. 



Schwefel als unlöslicher auftritt, sobald die Ausscheidung in sauren 

 Flüssigkeiten erfolgt, als löslicher aber in alkalischen. Diese Ansicht 

 wird durch die Thatsache, dafs der hier auftretende Schwefel unlöslich 

 ist, bestcätigt, und damit wäre auch erklärt, weshalb bei den früher 

 hergestellten Präparaten, die doch auch freien Schwefel enthalten 

 mufsten, niemals solcher durch Schwefelkohlenstotf ausgezogen wurde. 

 Es wurden nun zwei der früheren Präparate mit einem Schwefel- 

 gehalt von ungefähr 29 Proz. eine halbe Stunde auf 1250 erwärmt und 

 dann mit Schwefelkohlenstoff behandelt. Die Körper gaben aber auch 

 jetzt keine Spur von Schwefel an das Lösungsmittel ab. Letzterer 

 muTste also an das Kupfer chemisch gebunden sein. Da nun in der 

 Säure kein freies Kupfer mehr verbanden war, eine Abscheidung von 

 freiem Schwefel aber thatsächlich erfolgt ist, man auch nicht wohl 

 annehmen kann, dafs derselbe vollständig durch die Dämpfe mitgerissen 

 wird, sondern teilweise auch im Niederschlag zurückbleiben mufs, so 

 kann sich derselbe nur mit dem noch vorhandenen Sulfür wieder ver- 

 einigen, um Sulfid zu bilden. Dafs diese Bildung schon in der Schwefel- 

 säure erfolgt, ist nicht recht wahrscheinlich, es mufs vielmehr angenommen 

 werden, dafs der Schwefel dem SuKür hier nur mechanisch beigemengt 

 ist, sich aber beim Erwärmen des trockenen Produktes auf 1250 bis 

 1300 mit demselben chemisch zu Sulfid vereinigt. Darauf scheint auch 

 der Umstand hinzudeuten, dafs das vorher grauschwarze Präparat nach 

 dem Erwärmen eine mehr oder weniger blauschwarze, an den Kupfer- 

 indig erinnernde Farbe annimmt. Die Entstehung des Sulfides erfolgt 

 also in der Säure nach der Gleichung: 



CuoS + 2H0SO4 = CuS -+- CUSO4 + SO2 -f 2HoO, 



beim Erhitzen des trockenen Sulfürs und Schwefels aber einfach folgender- 



mafsen : 



CuaS + S = 2CuS. 



Folgender Versuch bestätigt übrigens diese Ansicht. Ganz fein 

 verteiltes braunes Kupfersulfür (wie es bei den Versuchen im Bomben- 

 rohr durch Einwirkung ammoniakalischer Kupferoxydlösung auf Sulfid 

 erhalten wurde), mit der um Sulfid zu bilden äquivalenten Menge 

 gefällten Schwefels aufs innigste gemischt, bis das Gemenge eine hell- 

 braune Farbe zeigt und gleichförmig erscheint, wurde in einem Reagenz- 

 glase eine Viertelstunde laug im Paraffinbade auf 1250 erhitzt. Das 

 nun nicht mehr hellbraune, sondern blauschwarze Pulver wurde mit 



