Georg Kafsner, Bestimmung der Superoxyde der alkalischen Erden. 433 



schlage, welche sich in einem Üherschufs von Salzsäure nicht mehr 

 auflösten. Es dürfte daher der Reaktionsprozefs durch folgende 

 Gleichung auszudrücken sein: 



Ba02 + Kc[Fe2(CN)i2] = 02 + KßBaLFeaCCNXo]. 



Unter der Voraussetzung, dafs die Umsetzung sich in dieser Weise 

 vollzieht, und dafs ein dem Superoxyde zugesetzer Üherschufs an rotem 

 Blutlaugensalz keine weitere Veränderung erfährt, liefse sich obige 

 Ileaktion zu einer mafsanalytischen Bestimmung des Barsoimsuperoxydes 

 und seiner Analoga verwenden. Meine Versuche bestätigten die Richtig- 

 keit dieser Vermutung. 



Die Ausführung der Methode ist folgende: Man setzt zu einer 

 abgewogenen Probe des zu prüfenden Superoxj^des (von Barj^umsuper- 

 oxyd genügen 0,2 g), welche mit Wasser gleichmäfsig verrieben und 

 in ein Becherglas gespült wird, einige Krystalle von chemisch reinem 

 Ferricyankalium (etwa das 5 fache vom angewendeten Ba02). Es ist 

 nicht notwendig, das Ferricyankalium genau abzuwägen, da man keine 

 eigentliche Restanalyse ausführt, sondern nur das daraus gebildete 

 Ferrocyansalz bestimmt. Die Entwickelung von Sauerstoff, welche so 

 lange andauert, als noch ungelöste Teilchen vorhanden sind, beginnt 

 hierbei sofort. Da aber in dem käuflichen Baryumsuperoxyd stets 

 etwas Baryumoxyd vorhanden ist, welches die wässerige Flüssigkeit 

 alkalisch macht und sich durch Anziehung von Kohlensäure in Baryum- 

 carbonat verwandelt, so resultiert schliefslich keine ganz klare Lösung. 

 Man erkennt dann am besten das Ende der Reaktion daran, dafs 

 nirgends mehr in der Flüssigkeit Gasbläschen auftreten. Durch gelinde 

 Erwärmung kann man den Vorgang der Reduktion etwas beschleunigen, 

 doch wäre es fehlerhaft, wenn man die Flüssigkeit bis zum Sieden er- 

 hitzen wollte, da hierbei bereits das in Wasser verteilte Baryumsuper- 

 oxyd freiwillig in Sauerstoff und Baryumoxyd zerfällt. 



Nach geschehener Reduktion wird die Flüssigkeit mit Wasser stark 

 verdünnt und mit verdünnter Schwefelsäure im Üherschufs versetzt. 

 Es zeigt sich hierbei aufser der Bildung von Baryumsulfat meist das 

 Auftreten einer grünlichen Färbung, welche von einer geringen Menge 

 von Berlinerblau herrührt, zu dessen Bildung der Eisengehalt des rohen 

 Baryumsuperoxyds die Veranlassung giebt. 



Für den weiteren Verlauf der Analyse hat diese Färbung jedoch 

 nichts zu bedeuten. Man titriert jetzt mit einer Kaliumpermanganat- 



