434 Georg Kafsner, Bestimmung der Superoxyde der alkalischen Erden. 



lösung von bekanntem Gebalt, bis die Flüssigkeit einen schwach röt- 

 lichen Schein annimmt, was bei einiger Übung scharf zu erkennen ist. 

 Die erwähnte grünliche Färbung verschwindet im Verlauf der Titrierung 

 vollkommen, da offenbar das in dem gebildeten Berlinerblau enthaltene 

 Ferrocyan ebenfalls in Ferricyan verwandelt wird. 



Da hei dem Reduktionsprozefs auf 5 Mol. BaO.2 immer 5 Mol. 

 Ferricyansalz in die entsprechende Menge Ferrocyansalz verwandelt 

 werden, so ist das in der Mischung vorhandene Quantum des letzteren 

 ein Ausdruck für den Gehalt an Baryumsuperoxyd. Die Anzahl der 

 verbrauchten Kubikzentimeter KMn04-Lösung kann daher direkt auf 

 Ba02 berechnet werden. 



Ich verbrauchte in einer gröfseren Anzahl von Analysen auf 0,2 Ba02 

 respektive das durch dessen Einüufs entstandene Ferrocyan 17,2 com 

 einer KMn04-Lösung, von welcher 1 ccm = 0,00576 g Eisen zu oxydieren 

 vermochte. Folglich wurden gefunden nach dem Ansatz : 



lOFe: 5 Ba02 = 0,09907 :X 

 560 845 

 X = 0,1495 g = 74,7 Proz. 



Zur Kontrolle dieser Bestimmungsweise wurde die anerkannt gute, 

 ältere Methode verwendet, bei welcher in schwach salzsaurer Lösung 

 direkt mit Kaliumpermanganat bis zur schwachen Rötung titriert wird. 

 Ich verbrauchte bei zwei Analysen jedesmal auf 0,2 g BaOg 17,3 ccm 

 obiger KMn04-Lösung; folglich wurden hier 75,13 Proz. an Baryumsuper- 

 oxyd gefunden. Es erweist sich daher die neue Bestimmungsmethode 

 der Superoxyde als zuverlässig. 



Wenn man auch bei der Bestimmung des Baryumsuperoxyds in 

 der Mehrzahl der Fälle sich lieber des direkten und damit auch ein- 

 facheren Verfahrens der Titrierung in salzsaurer Lösung bedienen wird, 

 so kann man doch auch in Lagen kommen, in welchen die Anwendung 

 von Säuren ausgeschlossen werden muTs. Es wäre z. B. denkbar, dafs 

 in einem rohen Superoxyde oxydierbare Körper, wie Metalle oder un- 

 lösliche organische Körper, wie Staub etc. beigemischt sind, so dafs die 

 Anwendung der direkten Methode zu hohe Resultate ergeben würde. 

 In diesem Falle kann das betreffende Superoxyd mit einem Überschufs 

 von Ferricyankaliumlösung, welche durch die Gegenwart von freiem 

 Barythydrat stets alkalisch ist, zersetzt, die Mischung dann in einem 

 Mafskölbchen auf ein bestimmtes Volumen aufgefüllt und schliefslich 

 ein aliquoter Teil der durch Absetzen geklärten Flüssigkeit titriert 



