484 J. Bertram und E. Gildemeister, Über das Kessoöl, 



Dampffraktion I. 



Diese Fraktion, welche die niedriger siedenden Anteile des Öles 

 enthielt, wurde durch oft wiederholte Destillation über freiem Feuer, 

 unter Benutzung der L in nemann' sehen Dephlegmatorröhre weiter 

 zerlegt. So wurden schliefslich 6 Fraktionen erhalten. 1. Vorlauf bis 

 1550 siedend; 2. Siedepunkt 155 bis 1600; 3. 160 bis 1700; 4. 170 bis 

 1800; 5. 180 bis 2000; 6. 200 bis 2200. 



Der Vorlauf zeichnete sich durch einen abscheulichen, an faulen 

 Käse erinnernden Geruch aus, der wahrscheinlich von etwas Valer- 

 aldehyd herrührte. Er reagierte stark sauer und enthielt grofse Mengen 

 von Essigsäure und Valeriansäure. Ameisensäure war jedoch nicht 

 vorhanden. 



Fraktion U, zwischen 155 und 1600 siedend, im Vergleich mit 

 den anderen Fraktionen nur in geringer Menge vorhanden, und von 

 terpentinölartigem Geruch. Mit Amylnitrit, Eisessig und Salzsäure 

 wurde auf die bekannte Weisel eine Mtrosochloridverbindung erhalten, 

 deren Schmelzpunkt bei 101 lag, und die durch alkoholisches Kali 

 leicht in das bei 1310 schmelzende Nitrosoterpen , welches sich vom 

 Pinen ableitet, übergeführt werden konnte. Bei der Untersuchung der 

 Fraktion im Wild' sehen Polaristrobometer wurde bei einer Rohrlänge 

 von 100 mm eine Drehung von 530 5' nach links beoabachtet. Hier- 

 mit ist also die Anwesenheit von Links-Pinen erwiesen. 



Bruylants erhielt aus der gleichsiedenden Fraktion des gewöhn- 

 lichen Baldrianöles mit Salzsäure ein Monochlorhydrat, CiQHjeHCl. Ob- 

 gleich der Schmelzpunkt der Verbindung nicht angegeben ist, so ist 

 doch aus dem Siedepunkt des Terpens und der Zusammensetzung des 

 Chlorhydrats der Schlufs berechtigt, dafs hier ebenfalls Pinen vorlag. 



Durch Einleiten von trockener Salzsäure in die zwischen 170 und 

 1800 siedende Fraktion 4 wurde eine bei 49 bis 50 schmelzende Salz- 

 säureverbindung gewonnen. Ein Dichlorhydi-at von diesem Schmelz- 

 punkte kann sowohl aus Limonen (Siedepunkt 1750), als auch aus 

 Dipenten (Siedepunkt I8OO) entstehen. Um nun zu entscheiden, welcher 

 von beiden Kohlenwasserstoffen vorlag, wurde zur Darstellung des 

 Bromids2 geschritten und ein solches vom Schmelzpunkt 1230 erhalten. 

 Es lag also Dipenten vor, dessen Bromid bei 1250 schmilzt, während 



1 Wallach, Annal. d. Chem. 245, 250. 



2 Wallach, Annal. d. Chem. 227, 279; 239, 3, 12. 



