J. Bertram und E. Gildemeister, Über das Kessoöl. 485 



der Schmelzpunkt des Limonentetrabromids bei 1040 liegt. Es sei 

 jedoch hervorgehoben, dafs die Möglichkeit der Bildung des Dipentens 

 aus Pinea oder Terpineol hei dem während des Fraktionierens massen- 

 haften Auftreten freier Säuren im Vorlauf nicht ganz ausgeschlossen ist. 



Die Fraktion von der Siedetemperatur 200 bis 220 enthält Terpineol, 

 C^oHj^OH. Beim Durchschütteln mit einer konzentrierten wässerigen 

 Jodwasserstofflösung entstand die Verbindung CioHjß2HJ,i deren Schmelz- 

 punkt nach mehrfachem Umkrystallisieren bei 760 lag. 



Die Fraktion bestand jedoch nicht ausschliefslich aus Terpineol, 

 denn sie drehte bei einer Rohrlänge von 100 mm die Ebene des polari- 

 sierten Lichtstrahls um 150 20' nach links. Terpineol ist aber optisch 

 inaktiv. 2 Wie sich herausstellte, wurde die optische Aktivität durch 

 die Anwesenheit von Borneol hervorgebracht. Als nämlich etwas von 

 der Fraktion in einem Uhrglase längere Zeit der Luft ausgesetzt 

 gewesen war, hatte sich ein Teil des Terpineols verflüchtigt, und infolge 

 dessen war Borneol auskrj^stallisiert. Ob das Borneol nun als solches 

 ursprünglich in dem Öle vorhanden war, oder ob es sich bei der 

 Destillation durch Zersetzung der Bornylester bildete, wird schwer mit 

 Sicherheit zu entscheiden sein. Für die zweite Auffassung spricht das 

 reichliche Auftreten von Essigsäure und Valeriansäure im Vorlauf. 



Die Anwesenheit des Borneols, welches von dem fast gleichsiedenden 

 Terpineol durch fraktionierte Destillation nicht getrennt werden kann, 

 hatte zur Folge, dafs, als zur weiteren Identifizierung des Terpineols 

 die Bromierung ausgeführt wurde, wohl ein Bromid in reichlicher Menge 

 entstand, dessen Schmelzpunkt jedoch sich selbst nach häufigem Um- 

 krystallisieren inkonstant zeigte und immer beträchtlich unter dem des 

 zu Terpineol gehörigen Dipententetrabromids lag. 



Durch Behandeln mit trockener Salzsäure wurde kein festes Chlor- 

 hydrat erhalten. Als das Reaktionsprodukt längere Zeit offen an der 

 Luft gestanden hatte, trat der Geruch nach Borneol auf, welches dann 

 nach einiger Zeit auskrystallisierte. Es wurde durch Aufstreichen auf 

 poröse Thonteller von der anhaftenden Flüssigkeit befreit, aus Petrol- 

 äther umkrystallisiert und durch Bestimmung seines Schmelzpunktes 

 mit Sicherheit als Borneol erkannt. 



Trotzdem die für Terpineol charakteristischen Verbindungen C^QH^eBr^ 



1 Wallach, Annal. d. Chem. 230, 265. 



2 ^V'allach, Annal. d. Chem. 239, 21. 



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