Rob. Otto u. Wilh. Otto, Bildung von Estern und Anhydriden. 501 



säureäth3'läther 1 hinzufügt, so beginnt fast augenblicklich und unter 

 gelinder Erwärmung Entwicklung von Kohlensäure. Fährt man unter 

 Abkühlung mit dem Zusätze des Esters in kleinen Anteilen so lange 

 fort, dafs etwa auf jedes Molekül des Salzes ein Molekül des Esters 

 kommt und läfst einige Zeit bei gewöhnlicher Temperatur stehen, so 

 enthält die Flüssigkeit schliefslich aufser Chlornatrium und etwas 

 Kohlensäurediäthyläther — dem Produkte der Einwirkung des Alkohols 

 auf den Chlorkohlensäureäther: 



CI . COOC2H5 + C2H5OH = HCl + CO (0C2H5)o — 



im wesentlichen nur Ameisensäureäther und freie Ameisensäure, viel- 

 leicht auch etwas freie Salzsäure. 2 Zur Gewinnung des Ameisensäure- 

 esters übersättigt man die Flüssigkeit mit einer Lösung von kohlen- 

 saurem Natrium, fügt, wenn nötig, noch so viel Wasser hinzu, dals 

 der entstandene Äther als Ölschicht obenauf zu schwimmen kommt, ver- 

 setzt, um möglichst Aiel des schon in 9 Teilen Wasser löslichen Äthers 

 zur Abscheidung zu bringen, falls die untere wässerige Flüssigkeit noch 

 keine gesättigte Kochsalzlösung darstellen sollte, mit diesem Salze bis zur 

 Sättigung, hebt dann den Ester ab und reinigt ihn nach dem Stehen über 

 geglühter Pottasche auf dem Wege der fraktionierten Destillation. 3 



So ■sNTirde der Ameisensäureäthyläther als eine nach Pfirsichkemen 

 riechende Flüssigkeit erhalten, deren Siedepunkt zwischen 53 — 550 lag. 

 Der Siedepunkt des Esters wird bei 54,30 angegeben. ]\Iit Kalilauge 

 liefs sich unser Präparat leicht verseifen zu Alkohol und Ameisensäure- 

 salz. Die beim Erwärmen des Esters mit konzentrierter Kalilauge ent- 

 standene alkalische Lösung gab bei der Destillation Alkohol — nach- 

 ge"«"iesen durch die Jodotormreaktion — und bei der Behandlung mit 



^ Der Chlorkohlensäureäther für diese Versuche war von Kahlbaum- 

 Berlin bezogen und durch Rektüikation mit eingesenktem Thermometer 

 nach dem Stehen über Bleiglätte und Chlorcalcium von kleinen Beimengen 

 Salzsäure und Kohlensäureäther befreit worden. 



^ Sollte ein Überschufs von Chlorkohlensäureäther vorhanden sein, 

 der sich leicht aus dem Geruch ergiebt, so fügt man zweckmäfsig noch 

 etwas ameisensaures Salz hinzu. Es möge hier erwähnt werden, dafs 

 auf freie Ameisensäure Chlorkohlensäureäther beim Erhitzen unter ge- 

 wöhnlichem Druck keine Einwirkung ausübt. 



^ Li gleicher oder ähnlicher Weise wurde, wenn nichts Besonderes 

 angegeben ist, im wesenthchen auch bei den übrigen in dieser Arbeit 

 zu besprechenden Chlorkohlensäureätherversuchen operiert. 



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