502 RoVj. Otto u. Wilh. Otto, Bildung von Kstern und Anhydrid«in. 



konzentrierter Schwefelsäure, nach der Entfernung des Alkohols, reich- 

 liche Mengen brennbaren Kohlenoxyds, rnufste also ameisensaures Salz 

 enthalten. 



Was nun die Entstehung des Ameisensäureesters anbelangt, so 

 könnte man in Anbetracht dessen, dafs bekanntlich Clilorkohlensäure- 

 äther bei vielen Reaktionen in Kohlendioxyd und Cliloräthyl: 



ClCOOCalJs = CO2 + C2II5CI 



zerfällt, anzunehmen geneigt sein, dafs ein gleicher, direkter Zerfall 

 auf sogen, katalytischem Wege auch im vorliegenden Falle stattfände, 

 und dafs dann weiter das Chloräthyl auf das Formiat nach Gleichung: 



HCOONa + Cyi^iCl = NaCl + IlCOOCaffs 



esterifizierend wirke. Wenn dem so wäre, so hätte wohl ein, wenn 

 auch vielleicht nur kleiner Teil des Chloräthyls sich der R,eaktion ent- 

 ziehen und als solcher auftreten, ein anderer aber, auf den gegenwärtigen 

 Alkohol einwirkend, Veranlassung zur Bildung von Äther gemäfs der 



Gleichung : 



CaTI^OII 4- C2TI-CI =- HCl + (CyU^O 



geben müssen. Aber weder Chloräthyl noch Äther konnten unter den 

 Reaktionsprodukten nachgewiesen werden, so dals die in Rede stehende 

 Annahme der erforderlichen thatsächlichen Grandlage entbehrt. Die 

 thatsächlichen Verhältnisse schliefsen auch die weitere, unten bei den 

 Versuchen mit Propionsäure zu besprechende Annahme aus, dafs bei 

 der fraglichen Reaktion der Chlorkohlensäureäther sich etwa nach 

 Gleichung : 



2CICOOC2U5 = 2CO2 + C2Hr,Cl -h C2II4 + HCl 



zunächst in Kohlendioxyd, Chloräthyl, Äthylen und Salzsäure zerlege, 

 eine Annahme, die in Anbetracht dessen, dafs C. Ulsch vor einiger 

 Zeit diesen „kataly tischen" Zerfall unserer Verbindung unter dem Ein- 

 flüsse des Chlorzinks nachgewiesen hati, nicht ganz von der Hand ge- 

 wiesen werden durfte. 



Wir glauben nun annehmen zu dürfen, dafs bei dem Zusammen- 

 treffen des Chlorkohlensäureesters mit dem ameisensauren Salze intermediär 

 eine Carboxäthylverbindung im Sinne der Gleichung: 



1 Zersetzung des Chlorkohlensäureesters durch Chlorzink. Ann. Cheno. 

 Pharm. 226, 281. 



