Rob. Otto u. Willi. Otto, Bildung von Estern und Anhydriden. 503 



H . COONa + CICOOC2H5 = NaCl -|- HCOO . COOCaHg 



entsteht und dafs dieser Carboameisensäureäthyläther dann zum Teil ohne 

 weiteres nach Gleichung: 



HCOO . COOC2H5 = CO2 + HCOOC2H5 (D 



in Koblendiox3'd und Araeisensäure.äther, zum Teil aber unter der Ein- 

 wirkung des Wassers des Weingeistes nach Gleichung: 



HCOO . COOC2H5 + H2O = CO3 + CäHßO + HCOOH (II) 



in Kohlendioxyd, Alkohol und freie Ameisensäure zerlegt wird.i 



Dafs bei der Reaktion sich in der That Ameisensäure bildet, wurde 

 schon oben erwähnt. Es ist nun weiter bemerkenswert, dafs die Menge 

 derselben viel zu beträchtlich ist, um annehmen zu können, dafs dieselbe 

 allein aus dem Formiat durch diejenige Menge Salzsäure hätte in Freiheit 

 gesetzt sein können, welche sich neben Kohlensäurediäthyläther bei der 

 Einwirkung des Alkohols auf den Chlorkohlensäureester bilden kann. 

 Da unter den obwaltenden Verhältnissen diese Reaktion nur zu einem 

 sehr geringen Betrage Platz greift — es konnten in den höher siedenden 

 Anteilen der fraktionierten Destillation des rohen Ameisensäureesters 

 nur außerordentlich geringe Mengen des bei 126 etwa siedenden 

 Kohlensäurediäthyläthers nachgewiesen werden — so bleibt nur übrig, 

 dafs der weitaus überwiegende Teil der freien Ameisensäure einer 

 anderen Reaktion ihre Entstehung verdankt. Um einen Anhaltspunkt 

 für die Beurteilung der Menge der entstehenden freien Säure zu ge- 

 winnen, wurde die bei einem Versuche erhaltene saure alkoholische 

 Flüssigkeit mit Normalkali titriert. Unter der übrigens begreiflich nicht 

 ganz zutreffenden Annahme, dafs dieses allein zur Neutralisation von 

 Ameisensäure verbraucht wurde 2, ergab sich, dafs etwa 15 Proz. vom 



^ Die Existenz derartiger Verbindungen haben E. Drechsel und 

 H.Möller nachgewiesen; es sind dieses der Carbokomensäureäther und 

 der Carbogallussäureäther. "Wenn man eine absolut alkoholische Lösung 

 von Ätherkomensäure mit einer eben solchen von Natriumalkoholat 

 versetzt, so entsteht ein gelber Niederschlag, der unter der Ein- 

 wirkung von Chlorkohlensäureäther in den Carbokomensäureäther: 



C4^i^<Cnr)() rrfoc H übergeführt wird. Auf ähnliche Weise erhielten 

 sie den Carbogallussäureäther. (Über Carbokomensäure- und Carbogallus- 

 säureäther Journal f. prakt. Chemie (N. F.) 17, 163, Vorl. Mitt.) 



- Die Flüssigkeit konnte recht wohl auch freie Salzsäure enthalten 

 haben. 



