504 Rob. Otto u. Wilh. Otto, Bildung von Estern und Anhydriden. 



Gewichte der in Form ihres Natriumsalzes angewandten Säure regeneriert 

 waren. 



Anders gestaltet sich nun der Vorgang, wenn man ohne weiteres, 

 bei Ausschlufs von Wasser und Alkohol, ameisensaures Natrium und 

 Chlorkohlensäureäther auf einander reagieren läfst, dann zerlegt sich 

 ein Teil der intermediären Carboameisensäureverbindung wie bei Gegen- 

 wart von Weingeist nach Gleichung I in Kohlendioxyd und Ameisen- 

 säureäther, der Rest aber zerfällt zunächst gemäfs der Gleichung: 



2HC00 . COOC2H5 = C0(0C3H5)2 -f COo + hC0>^ ^^^-^ 



in Kohlensäurediäthyläther, Kohlendioxyd und Ameisensäureanhydrid, 

 wovon letzteres als nicht existenzfähig sofort weiter zu Ameisensäure 

 und Kohlenmonoxyd sich spaltet: 



HCO-^ 0= CH2O2 + CO. 1 (IV) 



Je 10 Gew.-Teile Chlorkohlensäureäther werden zweckmäßig mit 

 8 Gew. -Teilen (etwa das Doppelte der äquimolekularen Menge) 

 sorgfältig entwässerten und sehr fein gepulverten ameisensauren 

 Natriums in einer am aufrecht stehenden Kühler befindlichen tubulierten 

 Betorte im Wasserbade erhitzt. Mit dem oberen Ende des Kühlrohrs 

 wird ein Gasleitungsrohr verbunden, welches die entstehenden Gase 

 zur Aufnahme des Kohlendioxyds in eine Wo ul ff sehe Flasche unter 

 Kalilauge führt. Was hier nicht absorbiert wird, gelangt schliefslich 

 mittels einer zweiten durch den anderen Tubulus der Flasche geführten 

 Glasröhre in eine mit Hahn versehene Glocke, welche, mit Wasser 

 gefüllt, sich auf der Brücke einer pneumatischen Wanne befindet. 

 Dieses Gas zeigt alle Eigenschaften des Kohlenoxyds, brennt angezündet 

 mit der charakteristischen Färbung und bräunt mit Palladium- 

 chlorürlösung getränkte Papierstreifen. Wenn nach etwa sechsstündigem 

 Erhitzen, während dessen stetig Gasentwickelung stattfindet, die Flüssig- 

 keit in der Retorte nicht mehr nach Chlorkohlensäureäther riecht, ist 

 die Reaktion als beendigt anzusehen. 2 Dann destilüert man die flüssigen 



1 Vergl. R. Otto: Über die Einwirkung des Chlorkohlenoxyds auf 

 ameisensaures Natrium. Ber. d. d. Chem. Ges. 21, 1267. 



2 Bei Anwendung äquimolekularer Mengen Ester und Formiat bleibt 

 ein grofser Teil Ester aufser Reaktion, selbst nach mehrtägigem Erhitzen ; 

 deshalb empfiehlt es sich, einen grofsen Überschufs des ameisensauren 

 Salzes anzuwenden. 



