Rob. Otto u. Wilh. Otto, Bildung von Estern und Anhydriden. 505 



Reaktionsprodukte im Ölbade, welches man schliefslich bis auf etwa 

 1800 erhitzt, ab und fraktioniert. 



Aus 130 g Chlorkohlensäureäther wurden auf diese Weise bei 

 einem Versuche etwa 25 g reinen, bei 53 bis 550 siedenden Ameisen- 

 säureesters und 10 g Kohlensäureäther erhalten. Letzterer siedete 

 bei 125 bis 1270 und liefs sich mittels Kalilauge wie der auf bekannte 

 Weise dargestellte Ester nicht gerade leicht in Alkohol und Kohlen- 

 säuresalz zerlegen. 



Die mittleren, um 1000 siedenden und stark sauer reagierenden 

 Fraktionen enthielten als wesentlichen Bestandteil Ameisensäure, Zur 

 Nachweisung derselben wurden die Destillate kurze Zeit mit Wasser 

 geschüttelt und die wässerige Flüssigkeit nach Abtrennung des Ungelöst- 

 gebliebenen mit gelbem Quecksilberoxyd erhitzt. Unter reichlicher 

 Entwickelung von Kohlendioxyd fand Abscheidung von metallischem 

 Quecksilber statt, i 



Die Annahme, dafs die Carboameisensäure gemäfs der oben an- 

 gegebenen Gleichung III bei seiner Zersetzung für sich zunächst 

 Ameisensäureanhydrid giebt, findet darin eine wesentliche Stütze, dafs, 

 wenn man in Weingeist Chlorkohlensäureäther auf Salze von Säuren 

 einwirken läfst, deren Anhydride existenzfähig sind und durch jenes 

 Agens nicht oder nur langsam verändert, d. h. in Säuren und Ester 

 übergeführt werden, reichliche Mengen von Anhydriden erhalten wurden, 

 wie unten bei der Besprechung der Versuche mit aromatischen Säuren 

 darffethan werden wird. 



1 Es ist bemerkenswert, dafs die in den Reaktionsprodukten ent- 

 haltene Ameisensäure sich aufsergewöhnlich schwer von den Salzen 

 abdestillieren läfst. Als bei einem Versuche die Retorte einige Zeit fast 

 bis auf 200*^ erhitzt war, roch der Salzrückstand noch stechend nach 

 Ameisensäure. Eine Probe desselben, im Probierröhrchen stärker erhitzt, 

 entwickelte sofort stark sauer reagierende Dämpfe, wie auch die wässerige 

 Lösung des Rückstandes Lackmus noch deutlich rötete. Sollte dieses 

 Verhalten auf die Bildung eines dem sogenannten sauren Kaliumacetat 

 vergleichbaren und sich analog verhaltenden Ameisensäuresalzes hindeuten? 



Oxalsäureäther, dessen Bildung gemäfs der Gleichung: 



COOCHs 



2HC00 . COOC9H5 = I " -fHaO + COo+CO 



COOC2H5 



nicht aufser dem Bereiche der Möglichkeit zu liegen schien, haben 

 wir unter den Produkten der Einwirkimg von Chlorkohlensäureäthor auf 

 wasserfreies Natriumformiat nicht nachweisen können. 



