506 Rob. Otto u. Wilh. Otto, Bildung von Estern und Anhydriden. 



b) Essigsäure. 



Es wurden zunächst ganz wie bei den entsprechenden Ameisen- 

 säureversuchen äquimolekulare Mengen von Natriumacetat und Chlor- 

 kohlensäureäther in Weingeist zusammengebracht, nach der Reaktion, 

 die hier nicht so schnell sich vollzog, wie die zwischen dem Formiat 

 und dem Ester, der Essigsäureäther in oben beschriebener Weise ab- 

 geschieden und gereinigt. Der so erhaltene Ester besafs den Siedepunkt 

 (72 bis 73 0) und auch die sonstigen Eigenschaften des auf bekannten 

 Wegen dargestellten Essigäthers. Bei einem Versuche wurde auf oben 

 angegebene Weise die Menge der regenerierten Essigsäure beiläufig zu 

 25 Proz. vom Gewichte der in Form des Acetats angewandten Säure 

 gefunden und berechnet. 



Bei einem anderen, leider nur mit etwa 12 g völlig entwässerten 

 Natriumacetats und bei Ausschlufs von Weingeist angestellten Versuche 

 wurde nach beendigter Reaktion die entstandene Flüssigkeit direkt von 

 dem Salze abdestilliert. Aus dem Destillate konnte, aufser bei 780 

 siedendem Essigsäureäthyläther, ein bei 120 bis 1300 siedender Anteil 

 isoliert werden, welcher beim Verseifen mittels Barj'thydrats reichliche 

 Mengen von Alkohol und Baryumcarbonat lieferte, also unzweifelhaft 

 Kohleusäureäther als wesentlichen Bestandteil enthielt. Hieraus darf 

 man w^ohl den SchluTs ziehen, dafs, ähnlich bis zu einem gewissen G-rade 

 wie bei den analogen Versuchen mit Formiat (vergl. oben Gleichung III), 

 ein Teil der auch hier anzunehmenden intermediären Verbindung nach 

 Gleichung: 



2CH3COO . COOC2H5 = CH^CO>^ + CO(OC2H5)2 + CO2 



sich in Kohlensäureäther, Kohlendioxyd und Acetsäureanhydrid zerlegte, 

 auch wenn dieses letztere unter den Reaktionsprodukten nicht nach- 

 gewiesen wurde. 1 



c) Propionsäure. 



Der nun zu beschreibende Versuch, wobei 33 g propionsaures 

 Calcium und 33 g Chlorkohlensäureäther in Weingeist auf einander 

 einwirkten, hatte, wie schon oben angedeutet wurde, zugleich den Zweck, 



^ Zur Zeit, wo dieser Versuch angestellt wurde — NB. vor den 

 Versuchen mit ameisensaurem Natrium bei Ausschlufs von Wasser und 

 mit Benzoesäuresalz — mutmafsten wir noch nicht, dafs unter unseren 

 Reaktionsprodukten unter Umständen sich Säureanhydride befänden. 



