Rob. Otto u. Willi. Otto, üildunK von Estern und Anhydriden. 509 



Das Thermometer steigt nun plötzlich auf über 3G00, und es geht 

 ein gelbliches Öl über, welches durch Hineinwerfen eines Krystalles von 

 Benzoesäureanli3nlrid vollständig erstarrt, nach dem Umkrystallisieren 

 aus Alkohol kleine rhombische Prismen bildet und bei 41 bis 420 

 schmilzt. Der Schmelzpunkt des Benzoesäureanhydrids liegt bei 420. 

 Bei Behandlung mit Ammoniak giebt das Produkt ein bei 127 

 schmelzendes Amid. Der Schmelzpunkt des Benzamids wird von Schiff 

 bei 1280 angegeben. 



Die um 2130 siedende Fraktion erweist sich als im wesentlichen 

 aus Benzoesäureäthyläther bestehend. Dieser kann daraus leicht durch 

 nochmalige fraktionierte Destillation mit allen seinen Eigenschaften 

 isoliert werden. Das Produkt verseift sich z. B. leicht mit Kalilauge und 

 liefert dabei, aufser Alkohol, bei 120 bis 1210 schmelzende Benzoesäure. 



Wir haben nun auch Chlorkohlensäureäther und sorgfältig ent- 

 wässertes benzoesaures Natrium in über Natrium gestandenem Benzol 

 unter Bedingungen auf einander einwirken lassen, welche ein Anziehen 

 von Wasser während der Dauer des Versuches unmöglich machten, 

 indem wir den Kolben, in welchem die Mischung schliefslich zur 

 Beendigung der Reaktion im Wasserbade erwärmt wurde, mit einem 

 aufrecht stehenden Kühler und diesen mit einer U-förmigen Rohre ver- 

 banden, welches mit Schwefelsäure getränkte Bimssteinstücken enthielt. 

 Die von den unlöslichen Salzen getrennte benzolische Flüssigkeit (B) 

 wurde fraktioniert. Nachdem das Lösungsmittel übergegangen war, 

 destillierte, und zwar auffallender Weise unter Abspaltung von Chlor- 

 wasserstoff, bis 1400 eine Flüssigkeit über, aus w^elcher durch abermalige 

 Destillation ein zwischen 120 und 1300 siedender Anteil isoliert werden 

 konnte, dem alle Eigenschaften des Kohlensäurediäthyläthers (Siede- 

 punkt 1260) zukamen. In dem über 2000 siedenden Teile der Benzol- 

 lösung (B) wurde wieder Benzoesäureäther und Benzoesäureanhydrid, 

 letzteres in vorwiegender Menge, daneben aber auch etwas Benzoesäure 

 nachgewiesen. Da bei dem Versuche ziemlich alles Wasser ferngehalten 

 war, so kann nur angenommen werden, dals diese Säure aus dem 

 benzoesauren Natrium durch die Salzsäure in Freiheit gesetzt wurde, 

 welche wohl infolge sekundärer, nicht zu definierender Reaktionen 

 bei dem in Rede stehenden Vorgange, wie oben schon erwähnt wurde, 

 auftrat. 



Hiernach wirken Chlorkohlensäui^eäther und benzoesaures Natrium 

 in Alkohol im wesentlichen unter Bildung von Benzoesäureäthyläther 



