510 Rob. Otto u. Wilh. Otto, Bildung von Estern und Anhydriden. 



und Benzoesäureanhj'-drid auf einander ein, während bei Ausschlufs von 

 Wasser daneben Kohlensäureäther entsteht. Giebt man zu, dafs in 

 beiden Fällen zunächst als intermediäre Verbindung sich gemäfs der 

 G-leichung : 



CgHsCOONa + CICOOC2H5 = NaCl + CßHsCOO . COOC2H5 

 ein Carbobenzoesäureäthj^lester (carboxäthj'lierte Benzoesäure) bildet, 

 so lassen sich die weiteren Vorgänge in die nachstehenden Gleichungen 

 einkleiden : 



a) CßHäCOO . COOC2H5 = CO2 + C6H5C00C2H5- 



b) 2C6H5COOCOOC2H5 + H2O = 2CO2 + 2C2HgO + c^n-CO^^- 



c) 2C6H5COO . COOC2H5 = COo + c'h-C0> ^ + C0(0C2H5)o. 



Sie lassen sich dann den oben bei der Ameisensäure besprochenen an 

 die Seite stellen, mit dem Unterschiede, dafs aus Gründen, die in der Un- 

 beständigkeit des Ameisensäureanhydrids liegen, ameisensaures Natrium und 

 Chlorkohlensäureäther sich bei Gegenwart von Wasser zu Kohlendioxyd, 

 Ameisensäureäthyläther und Ameisensäure (Gleichung I und II), bei 

 Ausschlufs von Wasser zu Kohlendioxyd, Kohlenmonoxyd , Ameisen- 

 säure, Ameisensäureäthyläther und Kohlensäureäthyläther (Gleichung I, 

 ni und IV), in beiden Fällen neben Chlornatrium umsetzen. 



b) Metatoluylsäure. 



27 g der Säure wurden in verdünntem Alkohol in Form ihres 

 Kaliumsalzes mit Chlorkohlensäureäther behandelt. Prompte Ent- 

 wdckelung von Kohlensäure. Der alkoholischen Lösung, worin nur 

 wenig freie Säure enthalten war, konnte nach dem Zusatz von Wasser 

 und kohlensaurem Kalium bis zur neutralen Reaktion durch Äther ein 

 öliges Produkt entzogen werden, welches der fraktionierten Destillation 

 untem^orfen wurde. Der bei 2200 bis 2300 siedende AnteU er-nies sich 

 als hauptsächlich aus dem Äthjdäther der Metatoluylsäure bestehend, 

 welcher bei 710 mm bei 224,50 bis 226,50 sieden soll. Von dieser Tem- 

 peratur stieg das Thermometer schnell auf über 3600. Die Destillation 

 wurde deshalb unterbrochen und der Nachweis zu liefern versucht, dafs 

 der im Destillierkolben enthaltene dickflüssige, auch nach mehrtägigem 

 Stehen nicht erstarrende Rückstand das Anhydrid der Toluylsäure sei. 

 Mit alkoholischem Ammoniak erwärmte er sich , ohne damit ein 

 krj'stallinisches Produkt zu geben. Auch beim Erhitzen mit alkoholischem 



