512 Rob. Otto u. Wilb. Otto, Bildung von Estern und Anhydriden. 



geltend, dafs das Salz, welches in beiläufig 3,6 Teilen Wasser löslich 

 ist, durch den zur Lösung des Chlorkohlensäureesters erforderlichen 

 Alkohol gröfstenteils abgeschieden wird. Nach dem Verschwinden des 

 stechenden Geruches des Esters wurde die stark sauer gewordene 

 Flüssigkeit neutralisiert und ausgeäthert. Die Ausschüttelung hinterliefs 

 allerdings eine geringe Menge einer ätherisch riechenden Flüssigkeit, 

 deren Menge aber zu gering war, um fraktioniert werden zu können. 

 Der Versuch wurde deshalb, und zwar bei Wasserausschlufs unter ge- 

 lindem Erwärmen, mit etwa 30 g des bei 160 getrockneten Salzes 

 und 40 g Ester wiederholt. Von dem Gemisch, welches nach mehreren 

 Tagen noch stark nach unzersetztem Kohlensäureester roch, wurde die 

 Flüssigkeit mit der Pumpe abgesogen und dann destilliert. Der gröfste 

 Teil ging bei 94 über, war also Chlorkohlensäureester. Das Thermo- 

 meter stieg dann schnell auf 185 bis 190 o, wo eine kleine Menge einer 

 gewürzhaft riechenden Flüssigkeit destillierte, die sich dadurch und 

 ■durch ihr Verhalten beim Verseifen mit Kalilauge, wobei sie Alkohol 

 und oxalsaures Kalium gab, als Oxalsäureäther (Siedepunkt bei 728 mm 

 = 184,8 0) zu erkennen gab. Der Salzrückstand bestand gröfstenteils 

 aus unverändertem oxalsaurem Kalium mit wenig Chlorkalium, da er 

 83,15 Proz. Glührückstand, meistens Kaliumcarbonat mit etwas Chlor- 

 kalium, gab. Oxalsaures Kalium hinterläfst beim Glühen 81,93 Proz. 



Kaliumcarbonat. 



b) Bernsteinsäure. 



18 g dieser Säure wurden in ihr Kaliumsalz übergeführt und in 

 w^eingeistiger Lösung allmählich mit 33 g Chlorkohlensäureäther ver- 

 setzt. Die Reaktion war so energisch, dafs gekühlt werden mufste. 

 Zur Neutralisation wurde nach beendeter Einwirkung so viel Kalium- 

 carbonat verbraucht, als etwa 9 g, also der Hälfte der angewandten 

 Säure, entsprechen würde ; danach wurde beim Verdünnen mit Wasser sehr 

 wenig einer Flüssigkeit vom Geruch des Kohlensäureesters abgeschieden. 

 Der Trockenrückstand der neutralen wässerigen Flüssigkeit trat an 

 absoluten Alkohol ein Salz ab, in welchem nach zweistündigem Trocknen 

 bei 950 21,32 Proz. Kalium gefunden wurden. Dieses bestand aus 

 äthylbernsteinsaurem Kalium, welches 21,19 Proz. Kalium fordert. Es 

 bildete eine gummiartige Masse und war aufserordentlich h3^groskopisch. 

 Vom neutralen bernsteinsauren Kalium, das 20,10 Proz. Kalium ent- 

 hält, unterscheidet es sich wesentlich durch seine leichte Löslichkeit in 

 Alkohol. 



