Rob. Otto u. Wilh. Otto, Bildung von Estern und Anhydriden. 513 



Den Verlauf der Reaktion anlangend, so darf man wohl annehmen, 

 dafs auch hier wieder, ähnlich vne bei der Einwirkung von Chlorkohlen- 

 säureäther auf Salze von Fettsäuren, zunächst ein Carbobemsteinsäure- 

 äther (dicarboxäthylierte Bernsteinsäure) sich bildet, gemäfs der Gleichung : 



Clla.COOKa CIla.COO.COOCoH^ 



I + 2CIC00C,H5 = 2KaCl + " ' (i) 



CHa.COOKa " CHo.COO.COOCgHs 



und dafs diese intermediäre Verbindung dann sofort weiter, zum Teil 

 nach Gleichung: 



CH0.COO.COOC2H5 CH2.COOH 



I + 2H2O = 2CO2 + 2C2H6O -f (ß) 



CH2.COO.COOC2H5 CH2.COOH 



in Kohlendioxyd, Alkohol und freie Bemsteinsäure, zum Teil aber weniger 

 weit, entsprechend der Gleichung: * 



CH2.COO.COOC2H5 CHo.COOCHs 



I + H2O = 2CO2 + CaHßO + I " " (r), 



CH2.COO.COOC2H5 CH2.COOH 



unter Bildung von Äthylbernsteinsäure zerlegt wird. Hätte die Reaktion 

 sich vöUig analog den in der aliphatischen Reihe beobachteten Vor- 

 gängen gestaltet , so hätte dabei auch Bernsteinsäureäther entstehen 

 müssen, wie unter den Produkten der Einwirkung von Chlorkohlen- 

 säureäther auf oxalsaures Salz Oxalsäureester nachgewiesen werden konnte. 

 Die Entstehung der Äthylbemsteinsäure anlangend, so könnte man 

 aber auch annehmen, dass die intermediäre Verbindung zunächst nach 

 Gleichung : 



CH2C00.C00aH5 PTTpn 



I = CO2 + C03(C2H5)2 -f cS'cO>C> 



CH2COO.COOC2H5 (^ao'^u 



in Kohlendioxyd, Kohlensäureäther und Bernsteinsäureanhydrid zerfiel, 

 und dafs dann letzteres durch den Alkohol weiter in jene Verbindung ver- 

 wandelt wurde. Dafs Bernsteinsäureanhydrid durch absoluten Alkohol 

 in Äthylbemsteinsäure übergeführt wird, hat Heintz nachgewiesen. i 

 Da aber diese Umwandlung erst bei längerem Kochen sich vollziehen 

 soll und daneben immer Bernsteinsäureäther resultiert, welcher unter den 

 Produkten der Ein^Nirkung von Chlorkohlensäureäther auf das bernstein- 



1 Jahresber. d. Chemie 1859, 280. 



