514 Rob. Otto u. Wilh. Otto, Bildung von Estern und Anhydriden, 



saure Salz nicht nachgewiesen wurde, ebensowenig wie eine nennenswerte 

 Menge von Kohlensäureäther, so erscheint es richtiger und auch un- 

 gezwungener, anzunehmen, dafs die Bildung der Verbindung gemäfs 

 Gleichung y, also direkt sich vollziehe. 



IV. Versuch mit einer zweibasisclien aromatischen Säure. 



Zu diesem Versuche wurde die leicht zugängliche Orthophtalsäure 

 gewählt. Das aus 17 g derselben dargestellte Kaliumsalz wurde in 

 weingeistiger Lösung mit dem Ester behandelt. Nach beendigter Ein- 

 wirkung hatte der Wasserzusatz die Abscheidung eines Öles zur Folge, 

 auch setzte sich allmählich regenerierte Phtalsäure in weifsen krystallinischen 

 Krusten ab. Durch mehrfaches Ausschütteln mit Äther liefs sich der 

 Flüssigkeit das Öl entziehen. Die ätherische Lösung schied beim Stehen 

 über Chlorcalcium nach einiger Zeit noch einen Rest von Phtalsäure 

 ab, die daran erkannt wurde, dafs sie bei 1810 unter Zersetzung (in 

 Wasser und Anhydrid) schmolz. Insgesamt waren beiläufig 8 g, also 

 etwa die Hälfte der angewandten Säure zurückgebildet, ähnlich Avie 

 bei dem vorigen Versuche. Nach dem Abdestillieren des von dem 

 Anhydrid getrennten Äthers blieb ein Öl zurück, welches sich schon 

 bei einer Temperatur von wenig über lOQO unter Abgabe von Alkohol zu 

 zersetzen begann ; bei weiterer Destillation ging zwischen 270 und 280 o 

 (meist bei 2750) eine Flüssigkeit über, die im Rohre des Destillierkolbens 

 zu Krystallen vom Schmelzpunkt 1280 erstarrte. Das Öl war also 

 Äthylphtalsäure gewesen, die beim Destillieren, wie bekannt, in Alkohol 

 und Phtalsäureanhydrid (Siedepunkt 2760, Schmelzpunkt 1280) zerfällt. 

 Die Annahme, dafs sich die grofsen Mengen des Anhydrides, welche 

 erhalten wurden, aus in dem Öle enthaltener Säure bei der Destillation 

 gebildet haben könnten, ist deshalb ausgeschlossen, weil das Öl x4ther 

 passiert hatte, worin die Säure nur wenig löslich ist. 



Die Phtalsäure verhält sich also gegenüber Chlorkohlensäureester 

 in Alkohol analog der Bernsteinsäure unter gleichen Bedingungen. 

 Auch bei Ausschlufs von Wasser findet Reaktion statt. Als trockenes 

 phtalsaures Kalium (12 g) mit dem Ester (11 g) zusammengebracht 

 wurden, trat von selbst Erwärmung ein. Nach längerem gelinden Er- 

 wärmen resultierte ein Brei, dem gewöhnlicher Äther ein Öl entzog, 

 welches sich bei der Destillation genau so verhielt, wie das im vorher- 

 gehenden Versuche erwähnte, während das vom Äther Ungelöste sich 



