Rob. Otto u. Wilh. Otto, Bildung von Estern und Anhydriden. 515 



als Chlorkalium erwies, ohne Phtalsäure zu enthalten. Jenes Öl wurde 

 aufserdem mit Silbercarhonat behandelt und in dem erhaltenen Salze 

 die Menge des Silbers zu 35,83 Proz. gefunden. Äthylphtalsaures Silber 

 enthält davon 35,88 Proz. 



Hiernach darf angenommen werden, dafs in diesem Falle die 

 intermediäre Phtalsäureverbindung sich wesentlich nach Gleichung: 



^8"4<COO ; COOC2U5 + "2O = C6II4<(.qqh' ' + 2CO2 + CaHßO 

 zersetzt hatte (s. 0. Gleichung r)- 



Den Resultaten der Versuche mit Bernsteinsäure und Phtalsäure 

 gegenüber darf man wohl annehmen, dais unter geeigneten Bedingungen 

 die Oxalsäure wie jene Säuren in eine Äthersäure verwandelt wird, 

 wenn auch wegen der bekannten Unbeständigkeit dieser Verbindung, 

 ihrer Neigung, sich in Oxalsäure und Alkohol zu zerlegen, die Ge- 

 winnung gröfserer Mengen der Äthyloxalsäure aus den Reaktions- 

 produkten schwerlich gelingen wird. 



Schliefslich wurde noch zu einem orientierenden Versuche mit einer 

 Oxysäure, nämlich der Salicylsäure, geschritten. Äquimolekulare 

 Mengen des Natriumsalzes dieser Säure und Chlorkohlensäureester 

 wirkten in weingeistiger Flüssigkeit nur sehr träge auf einander ein. 

 Nach 2 Tagen hatte sich eine Schicht abgesondert, deren Volumen sich 

 beim Neutralisieren mit kohlensaurem Natrium erheblich verringerte. 

 Der Ätherauszug hinterliefs wenige Gramm eines flüssigen Rückstandes, 

 in welchem wesentlich Kohlensäureäthyläther und Salicylsäureester nach- 

 gewiesen werden konnten. Die Menge der zur Neutralisation der 

 ursprünglich erhaltenen Flüssigkeit erforderlichen Soda bevries , dafs bei 

 der Reaktion eine namhafte Menge Salicylsäure regeneriert war. Danach 

 darf man annehmen, dafs auf Oxysauren Chlorkohlensäureäther eine 

 ähnliche Wirkung ausübt, wie auf die anderen in dieser Abhandlung 

 besprochenen Säuren. 



Die Ergebnisse dieser Arbeit lassen sich, wie folgt, kurz zusammenfassen : 

 Chlorkohlensäureäthyläther giebt mit Salzen organischer einbasischer 

 Säuren deren Äthylester, indem gleichzeitig freie Säure bezw. deren 

 Anhydrid gebildet wird. 



Es ist wahrscheinlich, dafs diese Reaktion derart verläuft, dafs 

 intermediär eine Carboxäthylverbindung der allgemeinen Formel: 

 R'COO . COOC2H5 , worin R' einen einwertigen Kohlenwasserstoflfrest 



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