ErnstSchmidt und MaxWernecke, Über das Coffeidio. 521 



Freies Coffeidiii. 



Das freie CoflFeidin war bisher nur als eine ölige Flüssigkeit bekannt. 

 Diese Form, in welcher dasselbe auf Zusatz von festem Ätzkali zu 

 einer konzentrierten wässerisren Lösung seines Sulfats oder durch Aus- 

 schütteln dieser Mischung mit Chloroform und freiwilliges Verdunsten- 

 lassen des Lösungsmittels resultiert, verdankt das Coffeidin jedoch 

 jedenfalls nur der Beimengung von geringen Verunreinigungen, welche 

 es an der Krystallisation verhindern. Mischt man reines Coflfeidin- 

 sulfat mit überschüssigem Barythydrat und schüttelt alsdann die mit 

 Wasser durchfeuchtete Masse wiederholt mit Chloroform aus, so verbleibt 

 beim freiwilligen Verdunsten der hierdurch erzielten Lösung zwar 

 zunächst auch nur ein öliges Liquidum zurück, welches jedoch alsbald 

 zu einer festen, strahlig krystallinischen, neutral reagierenden 

 Masse erstarrt. Das durch J. Biedermann seiner Zeit (1. c.) durch 

 Kalihydrat aus dem Coflfeidinsulfat abgeschiedene Coffeidin resultierte 

 nur als ein rötliches, öliges Liquidum, welches, vermutlich infolge eines 

 Gehaltes an Ammoniak und Methylamin, alkalisch reagierte. 



Durch Umkrystallisieren aus Äther läfst sich das Coffeidin in eine 

 arblose, federbartartig gruppierte, gegen 940 schmelzende KrystaUmasse 

 überführen. Dieses freie Coffeidin neigt jedoch sehr zur Zersetzung 

 Als wir versuchten, dasselbe dadurch in lockeren EinzelkrystaUen zu 

 erhalten, dafe wir die Lösung des Coffeidins in Chloroform mit Äther 

 überschichteten und später das Gemisch, da Krj'stallbildung nicht in 

 der gewünschten Weise eintrat, freiwillig verdunsten liefsen, vollzog 

 sich eine vollständige Zersetzung des Coffeidins, unter Bildung von 

 Ammoniak, Methylamin und Cholestrophan. Eine ähnliche 

 Zersetzung vollzieht sich auch, wenn das Coffeidin einige Zeit auf- 

 bewahrt vnvd. 



Dafs in der obigen KrystaUmasse wirklich das freie Coffeidin 

 vorlag, ging daraus hervor, d;xfs dieselbe mit verdünnter Schwefelsäure 

 direkt wieder in das charakteristische Sulfat und mit Platinchlorid- 

 chlorwasserstofflösung unmittelbar in Coffeidinplatinchlorid, die beide 

 analysiert wurden, überging. Eine Analyse des krystallisierten Coffeidins 

 selbst mufste unterbleiben, weil bei dem Trocknen desselben über Ätzkalk 

 oder über Schwefelsäure bereits eine Zersetzung eintrat. 



Das im vorstehenden beschriebene Verfahren der Darstellung von 

 krystallisiertem Coffeidin ist jedoch auch nicht frei von kleinen, sich 



