530 Ernst Schmidt und Max Wernecke, Über das Coffeidin. 



Wie indessen die nachstehenden Versuche zeigen, ist das Dimethyl- 

 oxamid, welches nur unter ganz bestimmten Bedingungen aus dem 

 Coffeidin entsteht, nicht das primäre Oxydationsprodukt, sondern an- 

 scheinend nur als ein sekundäres Zersetzungsprodukt aufzufassen; bei 

 allen anderen Oxydationsversuchen des Coflfeidins haben wir stets 

 Cholestrophan in reichlicher Menge erhalten. Dies deutet aber, wenn 

 man von einer molekularen Umlagerung absieht, darauf hin, 

 dafs gerade der Alloxanrest noch intakt in dem Cofifeidinmolekül ent- 

 halten ist, wie dies durch folgende Formeln veranschaulicht wird: 



CH3N— CH CHgN— CH 



CO C— NCH3 + H2O = CO C— NH-CH3 + CO, 



I I >cb I i 



CH3N— C=N CH3N— C=NH 



Coffein Coffeidin 



CH3N— CH CHgN— CO 



I II I 



CO C— NH-CH3 + HoO + 30 = CO 



' I I 



CH3N-C=NH CH3N-CO 



Coffeidin Cholestrophan 



+ CO, + NHjCHs + NH3. 



Bei der Oxydation des Coffeidinsulfats, welche der eine von uns 

 (S.) vor dem Bekanntwerden der bezüglichen Versuche von Maly und 

 Andreasch mittels Kaliumdichromat und Schwefelsäure ausführte 1, 

 war die Bildung reichlicher Mengen von Cholestrophan beobachtet 

 worden. Es schien uns daher angezeigt, nach Publikation der ab- 

 weichenden Resultate, welche Maly und Andreasch hierbei erzielten, 

 diese Versuche zu wiederholen. Es hat sich hierbei herausgestellt, dafs 

 die Differenz in den beiderseitigen Beobachtungen nur auf die Ver- 

 schiedenheit in den Bedingungen zurückzuführen ist, welche bei der 

 Anstellung dieses Oxydationsversuches obwalteten. 



rührt man diese Oxydation des Coffeidinsulfats nach den Angaben 

 von Maly und Andreasch2 aus, erhitzt also ein G-emisch aus 5,0 

 Coffeidinsulfat und 5,6 Kaliumdichromat mit genau 6,0 Schwefelsäure 

 und etwas Wasser längere Zeit im Wasserbade und schüttelt dann das 

 Reaktionsprodukt mit Äther aus, so erhält man nach dem Verdunsten 

 desselben reichliche Mengen von Dimethyloxamid. Bei zwei Versuchen, 



1 Sitzungsber. d. Naturforsch.-Ges. z. Halle v. 8. März 1884. 



2 Monatsh. d. Chemie 4, 369. 



