Ernst Schmidt und Max Wernecke, Über das Coffeidin. 531 



welche wir in dieser Richtung anstellten, erhielten wir dasselbe nach 

 dem ümkrystallisieren aus Wasser in feinen Nüdelchen, welche die 

 Parabansüurereaktion nicht gaben und deren Schmelzpunkt mit dem des 

 Dimethyloxamids zusammenfiel. 



L 2000. II. 2010 bis 2020. 



Nach Beendigung der Reaktion konnte in dem Gemisch keine 

 freie Schwefelsäure nachgelesen werden. 



Bei einem dritten Versuche unterbrachen wir das Erwärmen, als 

 die Flüssigkeit eben eine rein grüne Farbe angenommen hatte. Durcli 

 Ausschütteln mit Äther erhielten wir hierbei zwar ebenfalls noch 

 Dimethyloxamid (Schmelzpunkt 1990) ^ daneben aber auch geringe 

 Mengen von Cholestrophan (1460 bis 1470 Schmelzpunkt). Freie 

 Schwefelsäure war auch unter letzteren Versuchsbedingungen nicht 

 nachzuweisen. 



Diese Beobachtung führte zu der Vermutung , dafs das unter 

 obigen Bedingungen gebildete Dimethyloxamid nur ein weiteres Spaltungs- 

 produkt von primär gebildetem Cholestrophan sei. Es lag diese Ver- 

 mutung um so mehr nahe, als durch die A^ersuche von Maly und 

 Hintereggeri der direkte Nachweis geliefert ist, dafs das Chole- 

 strophan leicht in Dimethyloxamid und Kohlensäure gespalten vrird : 



^-^N . CH3— CO NH . CH3-CO 



Cü I +HoO = C09+ I 



\^N . CH3— CO " NH . CH3— CO 



Cholestrophan Dimethyloxamid 



Schon eine Digestion mit Baryumcarbonat in der "Wärme ist nach 

 den Versuchen genannter Forscher ausreichend, um die Spaltung des 

 Cholestrophans im Sinne obiger Gleichung zu realisieren. 



Berechnet man die Menge Schwefelsäure, welche unter Zugrunde- 

 legung der Gleichungen: 



K^CraOv + 4H2SO4 = [Cr2(S04)3 + K2SO4] + 30 + 4H,0 

 C;Hi2N40 + •2H2O + 30 = C4H8N2O2 + 2CO2 + NH3 + N . CH5. 



erforderlich ist, um die Oxydation von .5 g Coflfeidinsulfat zu vollenden 

 und die dabei gebildeten Basen zu binden, so findet man, dafs die von 

 Maly und Andreasch vorgeschriebene Menge von 6 g unzulänglich 

 ist. Es vollzieht sich somit unter jenen Versuchsbedingungen der 



^ Ber. d. d. ehem. Ges. 14, 895. 



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