532 Ernst Schmidt und Max Wernecke, Über das Cotfeidin. 



Oxydationsprozefs in neutraler Lösung, jedenfalls unter Verhältnissen, 

 unter denen ein Übergang von primär gebildetem Cholestrophan in Di- 

 methyloxamid wohl denkbar ist. 



Waren diese Erwägungen richtig, so mufste eine Vermehrung der 

 Schwefelsäuremenge eine wesentliche Änderung der Xatu?r des gebildeten 

 Oxydationsproduktes herbeiführen. 



Der Versuch hat dies in der That bestätigt. 



5 g reinen, nach Angabe von Maly und Andreasch dargestellten 

 Coflfe'idinsulfates wurden zu diesem Behufe mit 5,6 g Kaliumdichromat, 

 12 g reiner konzentrierter Schwefelsäure und einer genügenden Menge 

 Wasser im Wasserbade bis zur vollständigen Ergrünung erwärmt und 

 die erkaltete Mischung hierauf häufig mit Äther ausgeschüttelt. Nach 

 dem Verdunsten des Äthers und Umkrystallisieren des Rückstandes aus 

 hei&em Wasser resultierten die charakteristischen, glänzenden Cholestro- 

 phankrystalle in reichlicher Menge. Der gleiche Versuch wurde noch 

 zweimal mit Colfeidinsulfat, welches mit Hilfe des Barytverfahrens ge- 

 wonnen war, mit dem gleichen Resultat wiederholt. Dimethyloxamid 

 konnte unter den gebildeten Oxydationsprodukten nicht nachgewiesen 

 werden. 



Die Identität der gebildeten Krystalle mit Cholestrophan ergab sich 

 durch die Form, die Parabansäurereaktion, den Schmelzpunkt, welcher 

 bei den einzelnen Versuchen bei 145 bis 1460, 1470 und 1460 gefunden 

 wurde, sowie durch die Analyse: 



0,1667 g Substanz lieferten 0,2570 g.COo und 0,0684 g H2O. 



Berechnet für 

 Gefunden: n xj -nt n 



C. 42,04 42,25 



H. 4,56 4,23. 



Dafs bei der Oxj'-dation des Cofifeidinsulfats mit Kaliumdichromat 

 und Schwefelsäure auch Ammoniak und Methylamin gebildet werden, 

 ist bereits von Maly und Andreasch (1. c), sowie von dem einen 

 von uns (S., 1. c.) festgestellt worden. 



Auch bei dem Coffein scheint die Natur der Oxydationsprodukte, 

 welche durch Einwirkung von Kaliumdichromat und Schwefelsäure ge- 

 bildet werden, von den Versuchsbedingungen abhängig zu sein. Während 

 nach den Versuchen von Maly und Hinter egger (1. c.) bei 6 und 

 mehrstündigem Kochen von Coffein mit einem Oxydationsgemisch von 



