534 Ernst Schmidt und MaxWernecke, Über das Coffeidin. 



Oxydation des Coffeidinsulfats mit Salzsäure uiid Kaliumchlorat. 



Die Oxydation mittels Salzsäure und Kaliumchlorat bot insofern 

 besonderes Interesse, als es E. Fischeri hei Anwendung des gleichen 

 Oxydationsmittels gelungen war, das Coffein glatt in Dimethylalloxan 

 und Monomethylharnstoff zu spalten. 



C8H10N4O0 + HoO + 20 = C6H6N2O4 + CaHeNoO 



Coffein Dimethylalloxan Monomethylharnstoff. 



Es schien daher die Frage, Avelches Kohlenstoffatom bei Übergang 

 des Coffeins in Coffeidin als Kohlensäureanhydrid austritt, sich durch 

 die Oxydation mit Chlor sicher entscheiden zu lassen, weil ein Spaltungs- 

 produkt das andere ausschliefst. Bildete sich hierbei Cholestrophan, so 

 war auch mit hoher Wahrscheinlichkeit anzunehmen , dafs dieser 

 (Alloxan-) Rest im Coffei'dinmolekül intakt erhalten war, während der- 

 selbe zerstört sein mufste, wenn andererseits die Isolierung des Metliyl- 

 harnstoffs gelang, also dieser (Harnstoff-) Rest sich im Coffeidin unver- 

 sehrt vorfindet. 2 



Wie der Versuch gezeigt hat, entsteht hierbei Cholestrophan in 

 reichlicher Menge, daneben als weitere Zersetzungsprodukte Ammoniak 

 und Methylamin, als die Reste des Methylharnstoffs, welcher anscheinend 

 durch Austritt der Carbonylgruppe bei der Bildung des Coffeidins zer- 

 stört wird. 



Die Ausführung des Versuches geschah in folgender Weise : 



5,0 Coffeidinsultat wurden mit 5 ccm Wasser angerieben, mit einer 

 Lösung von 3,0 Baiyumhydrox3'^d in wenig Wasser vermischt und dann 

 tropfenweise noch soviel Barytwasser zugesetzt, dafs die Flüssigkeit 

 neutral reagierte. Nach weiterem Zusatz von 5,0 Salzsäure (vom spez. 

 Gewicht 1,19) wurde die Mischung aut etwa 500 erwärmt und in 

 kleinen Portionen 2,0 Kaliumchlorat eingetragen. Diese Operation nahm 

 etwas über eine Stunde in Anspruch. Nachdem dann das überschüssige 

 Chlor durcli einen lebhaften Kohlensäurestrom ausgetrieben war, wurde 

 die Flüssigkeit mit Äther wiederholt ausgeschüttelt und der beim Ver- 

 dunsten desselben verbleibende Rückstand aus Wasser umkrystallisiert. 



Die erhaltenen Krystalle dokumentierten sich sowohl durch ihre 

 charakteristische Form, wie durch ihren Schmelzpunkt (1470, bei einem 



1 Annalen d. Chemie u. Pharm. 215, 257. 



^ Eine Zusammenstellung der bezüghchen Konstitutionsformeln folgt, 

 soweit eine solche möglich ist, am Schlufs dieser Arbeit. 



