Ernst Schmidt und Max Wernecke, Über das CoffeVdin. 543 



Während sich E. Fisch er i und Maly und Andreasch (I.e.) für 

 die erste Formel entschieden) haben, ghiuben wir der zweiten eine gewisse 

 Wahrscheinlichkeit zusprechen zu .sollen. 



Bei sämtlichen im vorstehenden beschriebenen Oxydationen des 

 Cofife'idins wird dasselbe stets unter Bildung von Cholestrophan, Ammoniak 

 und Methylamin zersetzt, eine Spaltung, die, wenn man von mole- 

 kularen Umlagerungen absieht, nur bei Annahme der zweiten 

 Formel eine leichte Erklärung findet. 



CHg . N— CII +0 CH3 . N— CO 



I '! I ! 



CO C— NH-CH3 + O2 = CO I +CO0 + NII0.CH3 



I I I ^ 



CH3.N-C=NH +OH0 CH3.N-CO +NH3 



Cholestrophan. 



Auch die von Maly und Andreas ch zuerst beobachtete inter- 

 mediäre Bildung der Coffei'dincarbonsäure , welche auch bei der Ein- 

 wirkung von siedendem Barytwasser auf Coffein eintritt, würde leicht 

 durch die Formel II eine Erklärung finden: 



CHg . N— CH CH3 . N— CH 



I !l I il 



CO C— N . CHg -f- H.,0 = CO C-NH . CH3 



I I >co ^ II 



CH3 . N— C=N CH3 . N-C=N . CO . OH 



Coffein Coffeidincarbonsänre. 



Die Eigenschaft des Coffeidins, mit Jodalkyl zweimal unter Bildung 

 eines jodwasserstoffsauren Alkyl-, bezüglich Dialkylcoffeidins in Reaktion 

 zu treten, würde allerdings durch die Formel I und durch die Formel II 

 eine Erklärung finden. 



Dafs in der That in dem Coffe'idin Imidgruppen vorhanden sind, 

 beweist auch das Verhalten desselben gegen Silbernitrat. Versetzt man 

 eine wässerige Lösung von Coffeidin mit Silbernitrat, so entsteht, 

 vielleicht durch Ersatz des H -Atoms der NH-Gruppe durch Ag, sofort 

 ein weifser Niederschlag, der durch Zusatz von Ammoniak noch etwas 

 vergröfsert würd; diese Silberverbindung läfst sich jedoch nicht analy- 

 sieren, weil sie sehr schnell unter Abscheidung von metallischem Silber 

 zersetzt wird. 



^ Annalen d. Chemie u Pharm. 21b, 318. 



