580 W. Danckwortt, Über einige Derivate des Morphins. 



Einwirkung von verdünnter Salpetersäure auf Di- 

 acetylmorpliin. Im Anschlufs an die vorstehenden Untersuchungen 

 über die Acetylderivate des Morphins stellte ich einige Versuche darüber 

 an, ob durch den Eintritt der beiden Acetylgruppen im Diacetylmorphin 

 die Beständigkeit des Morphins in ähnlicher Weise erhöht wird, wie es 

 beim Codein durch den Eintritt der Methylgruppe der Fall ist. Zu 

 diesem Zweck versuchte ich zunächst in analoger Weise, wie es bei dem 

 Codein möglich ist, aus dem Diacetylmorphin ein Nitroderivat darzu- 

 stellen. 



Nach den Angaben von Anderson^ wird durch die Einwirkung 

 von stark verdünnter Salpetersäure auf Codein ein Mtrocodein erhalten. 

 Er hatte dasselbe in der Weise dargestellt, dafs er erwärmter Salpeter- 

 säure von 1,06 spez. Gewicht fein zerriebenes Codein zusetzte und 

 dann noch einige Minuten gelinde erwärmte. Darauf versetzte er eine 

 Probe der Lösung mit Ammoniak, um zn sehen, ob ein Niederschlag 

 entstand und setzte dann das Erwärmen noch so lange fort, bis der in 

 einer Probe durch Ammoniak erzeugte Niedez'schlag nicht mehr zunahm. 

 Der hierauf in der Gesamtflüssigkeit durch überschüssiges Ammoniak 

 erzeugte Niederschlag bestand aus Nitrocodei'n. 



Ich verfuhr in ganz analoger Weise mit dem Diacetylmorphin. 

 Bei den verschiedenen Proben, die ich anstellte, gelang es mir jedoch 

 nicht, das gewünschte Einwirkungsprodukt zu erhalten. Auch bei 

 möglichst niedriger Temperatur und ganz kurzer Einwirkungsdauer 

 erhielt ich meist nur dunkel gefärbte Produkte. 



Einwirkung von Brom auf Diacetylmorphin. Um ein 

 Bromsubstitutionsprodukt des Diacetylmorphins zu erhalten, verfuhr ich 

 in der Weise, dafs ich letzteres in Chloroform löste und hierzu so 

 lange von einer Lösung von Brom in Chloroform zufügte, bis nach 

 dem Umschütteln ein starker Bromgeruch zu bemerken war Durch 

 Schichten mit Äther gelang es mir nach einiger Zeit, Kry stalle zu erhalten. 



Bei mehreren Proben, die ich dargestellt hatte, zeigte es sich aber, 

 dafs dieselben kein einheitliches Produkt von konstanter Zusammen- 

 setzung waren, sondern jedenfalls aus bromwasserstoffsauren Brom- 

 substitutionsprodukten von wechselndem Bromgehalt bestanden. 



Von zwei verschiedenen, bis zum konstanten Gewicht getrockneten 

 Proben führte ich je eine Brombestiiumung nach der Carius' sehen 



1 Annalen 77, 358. 



