W. Danckwortt, Über einige Derivate des Morphins. 581 



Methode und eine durch direkte Fällung mit Silbernitrat aus und erhielt 

 dabei die folgenden stark von einander abweichenden Zahlen: 



la. nach Cariiis: 



0,2399 g gaben 0,1481 g AgBr = 0,063 Br = 26,26 Proz. Br, 

 b. direkt: 



0,2218 g gaben 0,0653 g AgBr = 0,0278 Br = 12,52 Proz. Br, 

 IIa. nach Carius: 



0,2502 g gaben 0,1753 g AgBr = 0,0746 Br = 29,81 Proz. Br, 

 b. direkt: 



0,1924 g gaben 0,0598 g AgBr =- 0,0254 Br. = 13,2 Proz. Br. 



Wie aus diesem Verhalten des Diacetylraorphins gegen Salpeter- 

 säure und Brom hervorgeht, wurde die Erwartung, durch den Eintritt 

 der Acetylgrujjpen in das Morphin die Beständigkeit des letzteren in 

 analoger Weise erhöht zu sehen, wie. es durch den Eintritt der Methyl- 

 gruppe beim Codein der Fall ist, nicht erfüllt. 



II. Über die Einwirkung von Benzoylclilorid auf Morphin. 



Wenn in dem Morphinmolekül, wie oben angeführt, nur zwei 

 Hydroxylgruppen vorhanden sind, so steht hiermit die Angabe von 

 Polstorffi, nach der durch Einwirkung von überschüssigem Benzoj'l- 

 chlorid auf Morphin ein Tribenzoylmorphin entstehen soll, im Wider- 

 spruch. Dieser Behauptung Polstorff's stehen daher auch bereits 

 die Angaben von Wright und Rennie^ gegenüber, nach denen aus 

 dem Morphin nur ein Dibenzoylmorphin erhalten werden kann. 



In Erwägung der bestimmten Angaben, welche Polstor ff über das 

 Tribenzoylmorphin macht, schien es jedoch nicht ohne Interesse zu sein, 

 die bezüglichen Versuche, im Anschlufs an die vorstehenden, nochmals 

 zu wiederholen. — Wasserfreies Morphin wurde zu diesem Zwecke mit 

 der doppelten Gewichtsmenge Benzoylchlorid im zugeschmolzenen Grlas- 

 rohre ca. 4 Stunden auf lOOO bis llOO erhitzt. Es i-esultierte hierbei 

 «ine gelblich gefärbte, klare, vollständig homogene, in der Wärme dick- 

 flüssige Masse. Letztere nahm ich mit so viel heifsem Wasser auf, bis 

 ich eine klare Lösung erhielt. Nachdem diese Lösung mit Ammoniak 

 in geringem Überschufs versetzt war. Avurde sie eine Zeit lang auf dem 

 Wasserbade erwärmt, bis der Geruch nach Benzovlchlorid verschwunden 



1 Polstorff. Ber. Xni, 93. 



2 Chem. Soc. Journ. 37, 610. 



