590 W. Danckwortt, Über einige Derivate des Morphins. 



Bei seinen Untersuchungen über das Pseudomorphin, welches identisch 

 ist mit dem Oxydimorphin, hat Hessei durch Einwirkung von Essig- 

 säureanhydrid ein Diacetylpseudomorphin erhalten, dessen Analyse genau 

 übereinstimmt mit der Analyse des von mir dargestellten Tetraacetyl- 

 oxydimorphins. Verschieden ist aber der Krj'stallwassergehalt des Hesse- 

 schen Präparats von dem meinigen. Das Präparat Hesse' s enthält bei 

 verdoppelter Formel 8 Moleküle Kry stall wasser, während ich nur 

 5 Moleküle gefunden habe. 



Die Analysen des Platinsalzes dagegen stimmen auch in betreff des 

 Klry stall Wassergehalts überein, so dafs es wohl keinem Zweifel unterliegt, 

 dafe das durch Einwirkung von Acetylchlorid auf Oxydimorphin erhaltene 

 Tetraacetylderivat identisch ist mit dem von Hesse aus Pseudomorphin 

 und Essigsäureanhydrid dargestellten Körper. 



Durch den Eintritt der vier Acetylgruppen wird also bewiesen, 

 dafs in dem Oxydimorphin, wie bereits Hesse (1. c.) hervorhebt, die 

 vier Hydroxylgruppen noch intakt vorhanden sind, das aus dem Morphin- 

 molekül ausgetretene Wasserstoffatom demnach nicht aus einer Hydroxj'l- 

 gruppe herrühren kann, sondern aus einem Kohlenwasserstoffkomplex 

 ausgetreten sein mufs. 



IV. Über die Einwirkung von Acetylchlorid auf Aporaorphin. 



Um festzustellen, ob bei der Bildung des Apomorphins aus dem 

 Morphin durch Austritt eines Moleküls Wasser die beiden im Morphin 

 vorhandenen Hydroxylgruppen intakt bleiben, oder die beiden aus- 

 getretenen Wasserstoffatome aus den Hydroxylgruppen herrühren, liefs 

 ich überschüssiges Acetylchlorid auf Apomorphin einwirken, um aus der 

 Anzahl der in das Apomorphinmolekül eingetretenen Acetylgruppen auf 

 die Zahl der noch in demselben vorhandenen Hydroxylgruppen schliefsen 

 zu können. 



Wegen der aufserordentlich leichten Zersetzbarkeit des Apomorphins 

 und der damit verbundenen Schwierigkeit dasselbe rein zu erhaltens 

 wurde als Ausgangsmaterial für diese Versuche nicht die freie Base, 

 sondern das salzsaure Salz benutzt. Zunächst wurde eine Probe nur 

 mit einer kleinen Menge angestellt. Ca. 1 g salzsaures Apomorphin, 

 wurde zu diesem Zwecke mit der sechs- bis achtfachen Menge Acetyl- 



Annalen 222, 245. 



