592 W. Danckwortt. Über einige Derivate des Morphins. 



Aus dem Reste des salzsauren Salzes versuchte ich durch Fällen 

 mit Ammoniak die freie Base darzustellen. Ich erhielt hierbei einen 

 anfangs rein weifsen Niederschlag, der sich aber beim Abfiltrieren und 

 Trocknen mehr und mehr blaugrün färbte, sich also als ebenso unbeständig, 

 wie das reine Apomorphin erwies. 



Es wurden daher Versuche angestellt, ob es nicht möglich sei, die 

 Base durch Umkrystallisation zu reinigen. Die verschiedensten Lösungs- 

 mittel lieferten aber ein negatives Resultat. Alkohol gab eine schön 

 blaue, Essigäther und Äther eine rötlich-'V'iolette, Chloroform eine bläulich- 

 violette, beim Stehen an der Luft grün werdende Lösung, aus der keine 

 Kr3"stalle erhalten werden konnten. 



Nachdem sich also, wie aus dem Angeführten hervorgeht, nur die 

 Möglichkeit gezeigt hatte, ein gut krystallisierendes direktes Ein-^irkungs- 

 produkt des Acetylchlorids zu erhalten, wurde der Versuch mit einer 

 gröfseren Menge Apomorphin wiederholt. 



Ich verfuhr hierbei anfangs wie bei der ersten Probe, nur setzte 

 ich dieses Mal das Erhitzen zwei Tage lang fort, um zu sehen, ob nicht 

 hierdurch %ieUeicht schon direkt eine vollständige Lösung zu erzielen 

 war. Der Inhalt des Kölbchens zeigte aber nach dieser Zeit noch die- 

 selbe Beschaffenheit, wie nach den ersten 6 Stunden des Erhitzens: es 

 war immer noch eine bräunliche Flüssigkeit mit einem weifslichen 

 Bodensatz vorhanden. Ich liefs nun den gut verschlossenen Kolben 

 unter häufigerem Umschütteln wieder so lange stehen, bis der Inhalt 

 vollständig homogen geworden war, was bei der gröfseren Menge erst 

 nach acht Tagen der Fall \\a.v. 



Nach dem Abdestillieren des überschüssigen Acetjichlorids kry- 

 stallisierte ich dieses Mal den Rückstand direkt aus verdünnter Salz- 

 säure um. Ich erhielt hierbei zwar sehr schön ausgebildete, aber stark 

 bräunlich gefärbte Krystalle, die auch bei mederholtem Umkrystallisieren 

 nicht viel heller ■\\Tirden; daher versuchte ich die Reinigung wieder 

 durch Schichten der alkoholischen Lösung mit Äther. Diesmal konnte 

 ich aber auch auf diese Weise keine Krystalle von der gewünschten 

 Reinheit erzielen, was mir jedoch endlich durch mehrmaliges Umkry- 

 stallisieren derselben aus salzsäurehaltigem Alkohol gelang. 



Die lufttrockenen Krystalle wurden zunächst auf ihren Gehalt an 

 Krystallwasser untersucht. Wie das Platiusalz wurde auch das salz- 

 saure Salz, wenn es sofort auf 100^ erhitzt wurde, zersetzt, wogegen 

 es, anfangs bei gelinder Wärme getrocknet, bei 1000 unverändert blieb. 



