Ernst Schmidt, Über Berberisalkaloide. 601 



C00H17NO, C.,oH,iN04 



Berberin. Hydroberberin. 



Waren derartige Beziehungen wirklich vorhanden, so muTste das 

 Berberin als eine tertiäre, das Hydroberberin, entsprechend den Tetra- 

 hydrochifiolinen, als eine sekundäre Base fungieren. Letzteres ist jedoch 

 nicht der Fall. Auch das Hydroberberin trägt den Charakter einer 

 tertiären Base, wie die nachstehenden Versuche lehren. Die Wasser- 

 stoflfatomö können somit bei dem Übergange des Berberins in Hydro- 

 berberin nicht in der Weise angelagert worden sein, wie dies bei dem 

 Übergange des Chinolins oder Isochinolhis in den entsprechenden Tetra- 

 hydroverbindungen der Fall ist. 



Die Hydroberberinalkylammoniumhydroxyde zeigen beim Erhitzen, 

 im Vergleich zu anderen Ammoniumbasen, zwar ein etwas abweichendes 

 Verhalten, indessen kommt dies für den Charakter des Hydroberberin.s 

 als tertiäre Basis nicht in Betracht. 



Da die erwähnten Versuche, einen Aufschlufs über die Art und 

 Weise zu erhalten, in welcher die Wasserstoffatome bei der Reduktion 

 des Berberins addiert werden, nur negative Resultate ergeben hatten, 

 habe ich zur Autklärung dieser Verhältnisse die Einwirkung von Brom 

 auf Berberin und Hydroberberin studieren lassen. Büerbei hat sich 

 herausgestellt, dafs bei der Einwirkung von Brom auf wässerige Berberin- 

 sulfatlösung zunächst -i Atome Brom unter Bildung eines bromwasser- 

 stoffsauren Berberintetrabromids, C2oHj7N04Br4 . HBr, addiert werden. 

 Von diesen addierten 4 Bromatomen werden jedoch schQu 2 bei der 

 Einwirkung von kaltem Alkohol eliminiert, wogegen die übrigen beiden 

 erst durch siedenden Alkohol, unter Büdung von bromwasserstoffsaurem 

 Berberin, abgespalten werden. Aus diesem Verhalten geht hervor, dais 

 die addierten Bromatome nicht zur Lösung doppelter Kohlenstoffverbin- 

 dungen Verwendung gefunden haben können, sondern dais das gebildete 

 bromwasserstofisaure Berberintetrabromid nur zur Gruppe der leicht 

 zersetzbaren Perbromide zählt. 



Die Einwirkung von Brom auf Hydroberberin ist eine verschiedene, 

 je nach den Bedingungen, welche hierbei obwalten (vergl. nachstehende 

 Abhandlung). Durch alkoholische Kalilauge scheint das in Chloroform- 

 lösung gebildete Bromid tiefer greifend zersetzt zu werden. 



Bei der Oxydation des Berberins mit Kaliumpermanganat in 

 alkalischer Lösung, welche ich früher in Gemeinschaft mit Herrn 



