Rudolf Gaze, Über Berberin und Hydroberberin. 621 



Verlust A'on Bromwasserstoflf einen solchen von 14,06 Proz. ; der 

 beobachtete Gewichtsverlust liegt somit in der Mitte zwischen beiden 

 Werten. Das Restprodukt müTste, wenn C2oHi7N04.HBr zurückge- 

 blieben wäre, einen G-ehalt von 19,47 Proz. Brom, dagegen wenn 

 C2oHi7N04Br2 resultiert hcätte, einen Gehalt von 32,32 Proz. Brom 

 haben. Es scheint daher bei dem Erhitzen eine tiefer greifende Ver- 

 änderung des bromwasserstoflfsauren Berberindibromids einzutreten, die 

 durch die erhaltenen Resultate keine Erklärung findet. 



Um das ursprünglich gebildete Perbromid, welches bei der Auf- 

 bewahrung merklich Brom abdunstete, in einen krystallinischen Zustand 

 überzuführen, stellte ich Versuche mit verschiedenen Lösungsmitteln 

 an, ohne jedoch dabei zu einem befriedigenden Resultate zu gelangen. 

 Nur als ich das Perbromid mit Aceton übergofs und etwas Chloroform 

 hinzufügte, gelang es mir, aus der filtrierten Losung Kr3"stalle von 

 dunkelroter Farbe zu erhalten, die im auffallenden Lichte einen grünen 

 G-lanz zeigten. Leider war die Ausbeute eine so geringe, dafs auf die 

 Analyse verzichtet werden mufste. 



Ich sah mich deshalb veranlafst, das Perbromid im amorphen Zu- 

 stande der Analyse zu unterwerfen. Zu diesem Zweck liefs ich es 

 im fein zerriebenen Zustande im Exsiccator so lange über Atzkalk 

 liegen, bis der Bromgeruch vollkommen verschwunden war. Die Farbe 

 des Perbromids ging hierbei aus einer dunkelrotbraunen in eine rot- 

 braune über. 



Der Bromgehalt wurde nach Carius bestimmt; 0,2515 g gaben 

 0,3146 AgBr. 



Berechnet für Berechnet für n *, /i 



C20H1-NO4.Br4.HBr: C2oHi7N04.Br4.HBr4-H20 : Gefunden: 



Br. 54,35 Br. 53,05 53,22. 



Aus den angeführten Versuchen ergiebt sich folgendes. Beim 

 Behandeln einer wässerigen Berberinsulfatlösung mit Brom im Über- 

 schufs entsteht zunächst ein bromwasserstoffsaures Berberintetrabromid, 

 welches beim Behandeln mit kaltem Alkohol zwei Atome Brom abspaltet 

 und in bromwasserstoffsaures Berberindibromid übergeht. Dieses brom- 

 wasserstoffsaure Berberindibromid giebt beim Erwärmen mit Alkohol 

 zwei weitere Bromatome ab und geht hierdurch in bromwasserstoffsaures 

 Berberin über. Aus dem Verhalten des Perbromids gegen Alkohol 

 geht ferner hervor, dafs die 4 Bromatome nur addierend auf das Ber- 

 berin eingewirkt haben, und zwar scheinen 2 Bromatome lockerer ge- 



