634 Rudolf Gaze, Über Berberin und Hydroberberin. 



peratur von 90—95'' beobachtet; hieraus erklärt sich die Differenz der 

 Resultate der beiden Proben a und b wie bei Probe V. 



VII. Polysulfid aus Eerberinsulfat (rotbraun). 



Die Bestimmung des Schwefelgehalts führte ich hier in der Weise 

 aus, dafs ich das Polysulfid direkt mit Salpetersäure übergofs unter 

 Zusatz von Brom. Nach 24 stündigem Einwirken in der Kälte erwärmte 

 ich das Ganze so lange, bis sämtlicher Schwefel in Lösung gegangen 

 war, dampfte auf ein kleines Volumen ein und fällte aus der verdünnten, 

 kochend heifsen Lösung die Schwefelsäure durch salpetersauren Baryt. 



0,4738 gaben 0,6972 BaSOi = 0,095752 S = 20,21 Proz. 

 0,6601 gaben 0,9958 BaS04 = 0,136762 S = 20,71 „ 



Die Versuche I, V, VI würden, wenn die gefundene Menge 

 AsgSg + S in Betracht gezogen wird, für die Annahme eines Berberin- 

 tetrasulfids sprechen. 



Berechnet für Gefunden : 



(C2oHi7N04)2H2S4: I. V. VI. 



AS2S3 + S 22,27 Proz. 21,79 Proz. 21,71 Proz. 22,39 Proz. 



Jedoch stehen hiermit die nach der Oxydation gefundenen Mengen S 

 nicht im Einklang. 



Ziehe ich aus den gefundenen S-Mengen das Mittel, so ergiebt sich 

 19,13 Proz. S. Dieses Resultat würde den Werten entsprechen, die 

 ein Berberinwasserstofipentasulfid verlangt. 



Berechnet für Berechnet für Gefunden im Mittel 



(C2oHnN04)2H2S4: (C2oHi7N04)2H2S5 : aus 13 Best.: 



S 16,02 Proz. 19,23 Proz. 19,13 Proz. 



Eine Reihe von weiteren Schwefelbestimmungen, die ich von frisch 

 bereiteten Berberinpolysulfiden nach dem Verfahren von Carius aus- 

 führte, lieferten ebenfalls Werte, welche mit den für ein Berberin- 

 wasserstoffpentasulfid berechneten Zahlen übereinstimmten. 



So gaben z. B. 



0,5141 g eines mit gelbem Schwefelammonium hergestellten 

 Polysulfids 0,7216 g BaSOi = 0,0991039 S. 

 Berechnet für Gefunden: 



(C2oHnN04)oH2S5: 



19,23 Proz. 19,276 Proz. 



Die Ursache des Umstandes, dafs ich in dem vorliegenden Falle, 

 wie teilweise auch bei früheren Untersuchungen, an Stelle des früher 

 beobachteten Hexasulfids nur ein Pentasulfid erhielt, glaube ich darin 

 suchen zu müssen, dafs ich zur Darstellung des Polysulfids ein Schwefel- 



