688 R. Woy, Über das Terpen der Massoyrinde. 



Aus W all ach' s Ausführungen mufs jeder, der meine Arbeit nicht 

 gelesen hat, entnehmen, ich hätte nie an die Möglichkeit gedacht, dafs 

 das Terpen der Massoyrinde eventuell Limonen sein könne, vielleicht 

 noch mit einem anderen Terpen gemengt. Ein besonderer Abschnitt be- 

 handelt jedoch ausschliel'slich diese Möglichkeit. Die daselbst aufge- 

 stellte Frage: „Ist Massoyen — wie ich das Terpen der Massoyrinde 

 kurz nannte — und Limonen identisch oder nicht? " habe ich in letzterem 

 Sinne entschieden, und zwar veranlafst: 



1. Durch das durchaus verschiedene Verhalten von Massoyen und 

 Limonen bei Erhitzung im zugeschmolzenen Glasrohr. Das optisch ak- 

 tive Limonen invertiert sich leicht und vollständig zu dem optisch in- 

 aktiven Dipenten und verliert seine optische Aktivität, schon auf 2000 

 erhitzt, völlig. Massoyen invertiert sich, selbst durch 6 stündiges Er- 

 hitzen auf 260 bis 2800, nur zum geringen Teil zu Dipenten und bleibt 

 in seinem Hauptteil optisch stark rechts drehend und unverändert. 



Dieses durchaus verschiedene Verhalten hat Wallach in seinem 

 Artikel mit keinem Worte besprochen, da er offenbar das optische Ver- 

 halten des Terpens zu untersuchen gar nicht für nötig fand. 



2. Durch die Verschiedenheit der Siedepunkte. „Bei genügend 

 sorgfältiger Destillation" will Wallach in der von 170 bis 1750 über- 

 gehenden Fraktion nur Limonen und Dipenten sehen, trotzdem Limonen 

 von 175 bis 1770, Dipenten sogar von 181 bis 1820 siedet. Mein 

 Destillat behielt den Siedepunkt 1720 konstant bei, obgleich ich, gerade 

 um mich von der Konstanz des Siedepunktes zu überzeugen, die 

 Destillation zu den verschiedensten Malen wiederholte — gewifs eine 

 auffallende Erscheinung, wenn nur ein Gemisch vorgelegen hätte. Den 

 bei 1720 siedenden Teil seinerseits zu isolieren, hat Wallach nicht ver- 

 sucht, er benutzt vielmehr zu allen Versuchen die Gesamtfraktion 170 

 bis 1750. 



3. Durch den Schmelzpunkt des Tetrabromadditionsproduktes 

 C^QH^ßBr^ 930, während die Analoga des Limonens bei 104, des Di- 

 pentens bei 1250 schmelzen. 



Wallach spricht sich an dieser Stelle gegen die Anwendung einer 

 ätherischen Lösung beim Bromieren aus, aus Gründen, die er mitzu- 

 teilen für später in Aussicht stellt. Statt aber, wie ich erwarten 

 durfte, selbst wenn eine bessere Methode vorlag, doch denselben Weg 

 der Bromierung einzuschlagen wie ich, um auf Grund der auf gleiche 

 Weise erhaltenen Verbindung die weiteren Behauptungen aufzustellen, 



