H. Woy, Über das Terpen der Massoyrinde. 689 



bromiert Wallach, statt in einer neutralen Lösung, in einer Eisessig- 

 lösung und erhält so hauptsächlich ein bei 1230 schmelzendes Produkt, 

 das Dipentenbromid. Bei den vielen Bromierungen, welche ich an- 

 stellte, erhielt ich ein so hochschmelzendes Bromid niemals. Es ist nun 

 eine bekannte Thatsache, dafs nicht nur anorganische, sondern auch 

 starke organische Säuren invertierend wirken. Ich weifs nicht, ob 

 Wallach sich vorher versichert hat, da£s die starke Essigsäurelösung 

 nicht auch eine invertierende Wirkung hat, speziell auf das Terpen des 

 Massoyrindenöles. 



Bis diese Frage entschieden ist, kann der Nachweis des Dipentens 

 im Rohöl nicht für völlig erwiesen gelten. 



Die Ausführungen Wallach 's lassen hier auch unklar, was denn 

 das Terpen eigentlich hauptsächlich sein soll, Dipenten oder Limonen. 

 Während er S. 341 Abs. 3 das erhaltene Tetrabromid als dasjenige des 

 Dipentens charakterisiert und nur „daneben unreine Präparate von 

 wechselndem Schmelzpunkt" (97 '^ — 1040) erhält — welche aber gar 

 nicht weiter gereinigt und untersucht werden — , schreibt er schon 

 im nächsten Abschnitt, dafs das zweite Terpen des Massojrindenöls — 

 Xo. 1 nur Pinenlimonen ist ,,mit Dipenten verunreinigt". 



Welche Beweise führt nun aber Wallach an, dafs das Terpen 

 des MassojTindenöles Limonen ist? 



Der Schlufs, dafs meine eigne Angabe, das Terpen gebe mit Ha- 

 logenwasserstoffsäuren die bekannten Dipentenderivate C^QHjg . 2HC1 etc., 

 für die Anwesenheit von Limonen spreche, ist unzutreffend und nicht 

 im mindesten beweiskräftig. Denn nach Wallach 's eigenen Angaben 

 sind die Halogenwasserstoffadditionsprodukte zur Beurteilung der Terpene 

 nicht verwendbar, da mehrere, unzweifelhaft verschiedene Terpene doch 

 dieselben Verbindungen C^qH^q . 2HC1 etc. geben, aus denen aber stets nur 

 Dipenten regeneriert werden kann, so dafs eine molekulare Umlagerung 

 der Bildung vorangegangen sein mufs, jedenfalls eine Invertierung, durch 

 die Säuren hervorgerufen. 



Es bleibt nur noch die Bemerkung Wallach's übrig, dafs das 

 aus dem Xitrosochlorid, CioHig.XOCl, erhaltene ZS'itrolamin bei 930 

 schmilzt. Zur Darstellung desselben ist aber wiederum die Gesamt- 

 ft-aktion 1700 — 1750 verwendet worden — die doch angeblich schon 

 2 Terpene enthält, deren Trennung auch hier gar nicht versucht worden 

 zu sein scheint. — An einer genügenden Reinheit des so aus dem 

 Gesamtdestillat erhaltenen Produktes, dessen Schmelzpunkt also 



