W. A u tenrieth: Aromatische Aether u. PCI-, 29 



Diese Untersuchungen haben bestimmt zu dem Resultate ge- 

 führt, dafs Phosphorpentaohlorid auf gemischt- 

 aromatische Aether der Benzol-, Naphtalin- und 

 Chinoxalin reihe stets chlorierend einwirkt, so 

 dafs im Benzol kern chlorierte Aether neben Phos 

 phortrichlorid und Chlorwasserstoff entstehen. 

 Der dabei stattfindende Prozefs läfst sich in folgender Gleichung 

 ausdrücken, wobei R ein Alkyl bedeuten soll: 



C 6 H 5 OR + PCl 5 =C 6 H 4 <gp + PC] 3 + HCL 



Henry 2 ) hat seinerzeit P Cl 5 auf Anisol einwirken lassen 

 und hierbei auch gefunden, dafs ein chlorierter Aether entsteht, und 

 nicht Chlorbenzol, Aethylchlorid und Phosphoroxychlorid. 



Die Einwirkung des Phosphorpentachlorids auf die aroma- 

 tischen Aether erfolgt bei verhältnismäßig niederen Temperaturen; 

 die Reaktionen treten zwischen 30 und 70° ein, und zwar reagiert 

 von den untersuchten Aethern der ,?-Naphtolmethyläther 

 am leichtesten mit P Cl 5 . Bringt man beide Substanzen in äqui- 

 molekularen Mengen zusammen und erhitzt diese Mischung auf 30°, 

 so findet eine ziemlich heftige Einwirkung statt: die Masse schmilzt 

 unter reichlicher Chlorwasserstoffentwickelung zu einer dunkelrot 

 gefärbten Flüssigkeit zusammen und zwischen 70 — 80° destilliert 

 alles gebildete Phosphortrichlorid über. 



Nach den vorliegenden Beobachtungen verlaufen diese Reaktionen 

 niemals im Sinne der oben für die aliphatischen Aether ange- 

 gebenen Gleichung, so dafs eine Spaltung des Aethers eintritt und 

 Phosphoroxychlorid sich bildet; auch wenn man einen bedeutenden 

 Ueberschufs von P Cl 5 anwendet, reagieren beide Stoffe, selbst bei 

 höherer Temperatur, nur in dem angedeuteten Sinne. Ein 

 Chinoxalinäther wurde bei einem Versuche mit viel überschüssigem 

 Phosphorpentachlorid einige Zeit auf 180° erhitzt; es konnte hierbei 

 eine Spaltung des Aethers nicht bewirkt werden; stets resul- 



2) Berichte d. Deutsch, ehem. Ges. II. 710. 



Nach Abschiufs der vorliegenden Arbeit kam mir diese kurze 

 Mitteiluug von Henry in die Hände. Da Henry über den Verlauf 

 der Reaktion zwischen P Cl 5 und Anisol nichts näheres angiebt und 

 auch über die Stellung des' eingetretenen Chloratoms im Chloraniaol 

 keine Angaben macht, so lasse ich meine diesbezüglichen Versuche in 

 dieser Arbeit kurz folgen. 



