30 W. Autenrieth: Aromatische Aether u. P Cl 5 . 



tierte der monochlorierte Aether. Die aromatischen 

 Aether sind somit gegen Phosphorpentachlorid bezüglich der Spaltung 

 viel beständiger als die rein aliphatischen Aether. — ■ Die chlorierten 

 Aether werden meist mit quantitativer Ausbeute erhalten. Das bei 

 diesen Reaktionen gebildete Phosphortrichlorid wurde jeweils durch 

 Siedepunktsbestimmung und durch den Nachweis der phosphor igen 

 Säure, welche mit Wasser entsteht, als solches erkannt. Die 

 phosphorige Säure wurde mit Quecksilberchlorid nachgewiesen. Das 

 Chlor trat bei all' den untersuchten Aethern in den Benzolkern 

 und niemals in die Seitenkette; bei den einfachen Phenoläthern, 

 Anisol und Phenetol, entstehen aus schlief slich Parachlorderivate. 

 Der Nachweis hiervon wurde durch Spaltung der chlorierten Aether 

 mit konz. Salzsäure erbracht, wodurch p-Chlorphenol entstand. Zur 

 Erkennung kleiner Mengen von p-Chlorphenol hat sich die Baumann- 

 Schotten'sche Benzoylierungsmethode vorzüglich bewährt, indem 

 das schön krystallisierende Benzojdderivat desselben leicht im reinen 

 Zustande erhalten wird. Zum Vergleiche mit dem aus den chlorierten 

 Phenoläthern erhaltenen Benzoylderivat wurden die in der Litteratur 

 noch nicht verzeichneten Benzoesäureester des o- und p- Chlorphenols 

 dargestellt, welche im Anhang dieser Arbeit beschrieben sind. 



Bei dem /?-Naphtolmethyläther tritt das Chloratom in die 

 «-Orthostellung zur Methoxylgruppe ; dieser chlorierte Aether 

 lieferte bei der Spaltung mit konz. Salzsäure dasjenige Monochlor- 

 naphtol, welches Cleve 1 ) und Zincke 2 ) als «-Chlor- ^Naphtol 

 (= 1,2) erkannt haben. 



Bemerkenswert ist, dafs bei den ausgeführten Reaktionen mit 

 Phosphorpentachlorid niemals ein Dichlorderivat erhalten wurde, auch 

 nicht, wenn man einen sehr grolsen Ueberschufs von P Gl 5 auf den 

 Aether einwirken liefs. 



Das verschiedenartige Verhalten des Phosphorpentacblorids 

 gegen aromatische Aether und gegen solche der aliphatischen Reihe, 

 sowie gegen andere sauerstoffhaltige Substanzen findet ungezwungen 

 seine Erklärung darin, dafs die Phenoläther, wie ja fast alle Benzol- 

 derivate leicht chlox-iert werden und infolge dessen eine Zerlegung 

 des Phosphorpentachlorids in Chlor und Phosphortrichlorid bewirken; 



!) Berichte d. D. ehem. Ges. XXI, 895. 

 2 ) Berichte d. D. ehem. Ges. XXI, 33S4. 



