32 W. A u t e n r i e t h : Aromatische Aether u. P Cl 5 . 



siedet zwischen 195 bis 196° nahezu unzersetzt und ist auch mit 

 Wasserdämpfen wenig flüchtig. 



Stellungsnachweis des Chlors. 



Um den sicheren Nachweis zu führen, ob bei der Einwirkung 

 von P Cl 6 auf Anisol das Chlor in den Benzolkern oder in die Seiten- 

 kette getreten war, wurde das erhaltene öel durch Erhitzen mit 

 konz. Salzsäure gespalten. Hierbei mufsten bei der ersten Annahme 

 ein Chlorphenol und Metbylchlorid, bei der letzteren Phenol und 

 Methylenchlorid erhalten werden, wie aus folgenden Gleichungen zu 

 ersehen ist : 



I. C 6 H 4 (£° S z + KCl = CeH^gJ 1 + CH 3 • OL 

 II. C 6 K 5 — CH 2 Cl + H Cl = C 6 H 5 - OH + CH 2 01 2 . 



Zum Zweck der Spaltung wurde das erhaltene Chloranisol mit 

 konz. Salzsäure einige Stunden im geschlossenen Rohr auf 200° er- 

 hitzt. Beim Oeffnen der Röhre entwich ein Gas, welches mit grün- 

 licher Flamme verbrannte und sich dadurch als Methylchlorid zu 

 erkennen gab. Der Röhreninhalt wurde in überschüssiger Natron- 

 lauge aufgenommen, wobei sich geringe Mengen unveränderten Chlor- 

 anisols abschieden; die davon getrennte wässerige alkalische Lösung 

 wurde nach dem Uebersättigen mit Salzsäure der Destillation unter- 

 worfen. Im Destillate, das stark den charakteristischen Geruch des 

 p-Chlorphenols zeigte, schieden sich Oeltröpfchen aus. Da die 

 Menge des Oels zu gering war, um durch Siedepunktbestimmung 

 entscheiden zu können, welches Chlorphenol vorlag, so wurde das 

 Destillat mit Natronlauge übersättigt und die entstandene klare 

 LösuDg mit Benzoylchlorid geschüttelt. Es resultierte hierbei ein 

 Benzoylderivat, das nach dem Umkrystallisieren aus verdünntem 

 Alkohol in perlmutterglänzenden Blättchen vom Schmelzpunkt 86° 

 erhalten würde. Die Analyse dieser Substanz ergab, dafs ein 

 benzoyliertes Chlorphenol vorlag und der "Vergleich mit dem aus 

 reinem p- Chlorphenol dargestellten Benzoylderivat (vergl. Anhang) 

 lieferte den Beweis, dafs es das Paraderivat war. Durch 

 diesen Spaltungsversuch mit konz. Salzsäure ist somit der un- 

 zweideutige Nachweis erbracht, dafs das aus Anisol und PC1 5 er- 

 haltene Chlorderivat das Para-Chloranisol darstellt. Die Methoxv- 



