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Ueher die Einwirkung yon Phosphorpentachlorid 

 auf aromatische Aether. 



Von Dr. W. Autenrieth. 

 (Eingegangen den 6. Januar 1895.) 



Das Phosphorpentachlorid ist bekanntlich ein ausgezeichnetes 

 Mittel, um in sauerstoffhaltigen Verbindungen Sauerstoff 

 oderHydroxyl durch Chlor zu ersetzen. Insbesondere die Reaktionen 

 zwischen Phosphorpentachlorid und Alkoholen. 

 Phenolen, Säuren, Aldehyden und K e t o n e n sind 

 vielfach Gegenstand der Untersuchung gewesen, und gehören die- 

 selben zu den wichtigsten und schon längst bekannten Prozessen 

 der organischen Chemie. Es hat sich gezeigt, dafs das Phosphor- 

 pentachlorid auf diese sauerstoffhaltigen Verbindungen stets so 

 einwirkt, dafs organische Halogen derivate und Phosphor- 

 oxychlorid entstehen. Die hierbei stattfindenden chemischen 

 Vorgänge lassen sich durch folgende Gleichungen ausdrücken, wobei 

 R einen Koklenwasserstoffrest bedeuten soll : 



I. R-OH + PCl 5 = R -Cl -fHCl + POCl 3 



II. R— C = ^-f PC1-=R— CHCl., + POCl 3 



III. ß>CO + P Cl 5 = **>C Cl 2 + PO Cl 3 



IV. R -CO . OH + PC1 5 = R-CO . Cl + PO Cl 3 + H Ol. 



Auch mit anderen sauerstoffhaltigen Verbindungen tritt Phosphor- 

 pentachlorid in gleicher Weise in Reaktion. Mit Säure - 

 anhydriden liefert es Säurechloride und Phosphor- 

 oxychlorid; aus Essigsäureanhydrid entsteht z. B., wie Ritter l ) 

 gefunden hat, Acetylchlorid : 



älo0 >0 + PC] ä = P0 C1 3 + 2 °3 H sO • Gl 

 In manchen Fällen wirkt Phosphorpentachlorid auf sauerstoff- 

 haltige Substanzen als wasserabspaltendes Mittel; es 

 führt z. B. Säureamide unter Wasserabspaltung in N i t r i le 



über : 



CH 3 -CO . NH, + P Cl 5 = CH 3 — CN + PO Cl 3 -f 2 H Cl 



!) Ritter, Annalen der Chemie 95, 208. 



