22 Ed. Schär: Ueber Chloralhydrat. 



aInge mit der Thermometerröhre umgerührt werden, wie die Sub- 

 stanzgemenge bei den definitiven Versuchen , zwar wohl eine sehr 

 geringe ablesbare Erwärmung eintrat, aber niemals höher als 1°, im 

 Mittel 0,7 — 0,8° anstieg. Hieraus ergiebt sich, dafs die bei Ver- 

 mengung der beiden Chloralpräparate mit Thymol auftretende Tempe- 

 raturerhöhung immerhin auf mindestens 3° anzusetzen ist und im 

 weiteren, dafs bei den Versuchen, bei denen Abkühlung beobachtet 

 wurde, die Temperaturerniedrigung uui ca. 1 ° bezw. um den Betrag 

 höher zu bemessen wäre, welcher im einzelnen Falle durch die er- 

 wähnte geringe Reibungswärme kompensiert wird. 



Die Erwärmung der Mischungen von Chloralalkoholat oder 

 -Hydrat und Thymol kann übrigens mehrmals nach einander beob- 

 achtet werden, wenn lose Gemenge der beiden möglichst locker ge- 

 pulverten Substanzen zeitweise mit dem Thermometer umgerührt 

 werden, sodafs Vermehrung des Kontaktes der Pulverteilchen erfolgt. 

 In solchen Fällen pflegt die Verflüssigung nur sehr langsam vor sich 

 zu gehen. Die ausnahmsweise Tempereratur - Erhöhung bei der 

 Mischung der genannten Verbindungen, für welche ich vor der Hand 

 noch keine Erklärung zu geben vermag, scheint immerhin darauf 

 hinzudeuten, dafs es sich bei der gegenseitigen Einwirkung jener 

 Stoffe nicht allein um physikalische, sondern auch urn bestimmt: 1 

 chemische Wirkungen handelt, bei welchen chemische Energie als 

 Wärme frei wird und welche sonach zu den Zustandsveränderungen 

 gehören, bei denen gewisse Atombewegungen aufgegeben werden. 1 ) 



Schliefslich soll noch auf eine charakteristische Eigentümlichkeit 

 der flüssigen Mischungen von Chloralhydrat und Kampher, wie auch 

 von Thymol und Menthol, hingewiesen werden, welche auf deren 

 Verhalten als Lösungsmittel Bezug hat. Schon durch die Versuche 

 von Albright (s. o.) war bekannt, dafs das aus gleichen Teilen 

 Kampher und Chloralhydrat gebildete ölige Gemisch beim Schütteln 

 mit Wasser kaum merklich an Volumen abnimmt, sowie dafs aus 

 einer Lösung des Choral-Kamphers in schwächerem Alkohol der 

 erstere durch Wasserzusatz nahezu vollständig in ölartiger Form 

 abgeschieden werden kann. Diese flüssige Mischung verhält sich 

 sehr zahlreichen Substanzen gegenüber als Lösungsmittel ; nament- 



x ) S. u. a. Lothar Meyer* s Grundzüge d. theor. Chemie, 

 2. Aufl. (1893) S. 153 uff. 



