112 Dr. Carl Boettinger: Heber Glyoxylsäure. 



Die Kondensationsprodukte entstehen, wenn die mit über- 

 schüssigem Kohlenwasserstoff überdeckte konzentrierte Schwefelsäure 

 (d. = 1,84) mit Schnee gekühlt, die Glyoxylsäure allmählich eingetragen 

 und dann andauernd unter fortwährendem Kühlen geschüttelt wird. 

 Sie scheiden sich auf einmal an den Geuüswänden und an der Ober- 

 fläche der Schwefelsäure in Gestalt dicker, weifäer Massen ab. 



"Wird die Glyoxylsäure mit dem gleichen Volumen Eisessig oder 

 Essigsäureanhydrid vermischt, dann Kohlenwasserstoff aufgeschichtet» 

 konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und geschüttelt, so ent- 

 stehen Kondensationsprodukte in ganz geringfügiger Menge. Hieraus 

 geht hervor, dafs eine bestimmte Wassermenge erforderlich ist, da- 

 mit die Reaktion zu stände kommt. Nach deren Beendigung, etwa 

 nach Ablauf von 4 Stunden, wurde der Kolbeninhalt in lebhaft 

 bewegtes, mit Eis versetztes Wasser eingetragen. 



Es schieden sich dicke, klumpige Massen ab, welche von der 

 wässrigen Flüssigkeit durch Filtration getrennt wurden. Die Fiitrate 

 wurden einmal mit Aether durchgeschüttelt, der Auszug verdunstet. 

 Der Rückstand wurde in etwas Ammoniak gelöst. Die auf dem 

 Filter gesammelten Hauptprodukte wurden ebenfalls in Ammoniak 

 gelöst. Die Lösungen wurden vereinigt und zur Entfernung trüben- 

 den Kohlenwasserstoffs mit Aether geschüttelt. Nachdem sie klar 

 geworden waren, wurden sie von dem ätherischen Auszug abgezogen, 

 zur Verjagung gelösten Aethers auf dem Wasserbade einige Zeit 

 erwärmt, dann mit Salzsäure übersättigt. Dasselbe geschah mit den 

 ammoniakalisch- wässerigen Ausschüttelungen der Aetherextrakte. Die 

 ausgefällten organischen Säuren wurden in Aether gelöst und zu dieser 

 Lösung etwas niedrig siedender Petroläther gesetzt, um Wasser und 

 schmierige Bestandteile niederzuschlagen. Die abgegossene, klare, 

 ätherische Lösung hinterläfst nach dem Verdunsten einen dicken, zähen 

 Rückstand. Nur beim Benzolderivat zeigt derselbe nach langem Stehen 

 einen Anflug von Krystallisation. Durch Auskochen mit Wasser wurde 

 dem letzteren Diphenylessigsäure entzogen, welche dann in zweck- 

 entsprechender Weise , durch wiederholtes Umkrystallisieren aus 

 Wasser gereinigt werden mufste. Der Rückstand des Toluolproduktes 

 giebt an kochendes Wasser zwar auch etwas, aber nur wenig Sub- 

 stanz ab. Aus derselben vermochte ich keine Ditolylessigsäure ab- 

 zuscheiden. 



