178 E. Gildemeister: Ueber Limettöl 



nehmen will, am geratensten, den Ester vorher durch Verseifen zu 

 zerlegen. 



Es wurden daher 300 g Oel mit 50 g Kali, das in 200 g Alkohol 

 gelöst war, mehrere Stunden auf dem Wasserbade erhitzt, und räch 

 dem Erkalten mit Wasser versetzt. Nach Trennung der wässerigen 

 Flüssigkeit von dem aufschwimmenden Oele, wurde dies noch mehr- 

 mals mit Wasser ausgewaschen und zur Entfernung von Verharzungs- 

 produkten mit Wasserdampf übergetrieben, hierauf mit entwässertem 

 Natriumsulfat getrocknet und unter Anwendung eines Kugelaufsatzes 

 der fraktionierten Destillation unterworfen. Zunächst fing ich das 

 bis 190° Uebergehende auf, und stellte das Höhersiedende, zur 

 weiteren Verarbeitung im Vakuum, vorläufig bei Seite. 



Nach mehrmaliger sorgfältiger Fraktionierung des die Terpene 

 enthaltenden Anteils, zuletzt über metallischem Natrium, wurde dieser 

 in 3 Teile mit folgenden Eigenschaften zerlegt : 



1. Sdp. ca. 170—175° spez. Gew. 0,847 b. 15° Drehungswinkel 

 (100 mm) + 64° 33- bei 15°. 



2. Sdp. 175—176° spez. Gew. 0,848 Drehungswinkel + 80° 32 

 bei 15°. 



3. Sdp. 176—178° spez. Gew. 0,848 Drehungswinkel + 81° 45' 

 bei 15°. 



Was die Gröfse der einzelnen Fraktionen anbetrifft, so war 

 No. 1 die kleinste und ihre Menge betrug vielleicht Vs von jeder 

 der folgenden, die etwa gleich grofs waren. 



Der Siedepunkt der ersten Fraktion deutete auf Phellandren 

 hin. Bei der Behandlung mit Natriumnitrit und Eisessig wurde auch 

 eine undeutliche Phellandrenreaktion wahrgenommen, es gelang jedoch 

 nicht, das krystallinische Phellandrennitrit zu isolieren, so dafs es 

 zweifelhaft bleiben mufs, ob hier wirklich Phellandren vorliegt. 

 Jedenfalls wäre die Quantität nur eine äufserst minimale. Siedepunkt, 

 spezifisches Gewicht und Drehung der beiden folgenden Fraktionen 

 liefsen die Gegenwart von Limonen wahrscheinlich erscheinen. Es 

 wurden daher 10 ccm der Fraktion 2, in 40 ccm alkoholhaltigem 

 Eisessig gelöst, im Kältegemisch gut abgekühlt und hierzu tropfen- 

 weise Brom zugesetzt, bis die rote Farbe nicht mehr verschwand. 

 J eder Tropfen einfallenden Broms verursachte die Ausscheidung von 

 krystallinischem Tetrabromid, eine Erscheinung, die nur dann eintritt, 

 wenn man das Terpen im Zustande grofser Reinheit anwendet. 



