302 H. K i 1 i a n i : Ueber Digitalinum. 



Zahlreiche Versuche, welche ich in letzterer Richtung anstellte, 

 führten anfangs durchweg zu negativen Resultaten, sie wurden aber 

 doch von ausschlaggebender Bedeutung iür den Erfolg der ganzen 

 Arbeit, insoferne sie zur klaren Erkenntnis führten, dafs man bei 

 derartigen Substanzen niemals auf eine zufällige Krystallisation bei 

 freiwilliger, wenn auch noch so langsamer Verdunstung rechnen 

 dürfe, sondern dafs man sich unbedingt von vornherein eine über- 

 sättigte Lösung bereiten müsse, welche durch gute Verkorkung des 

 Gefäfses sowohl vor Verdunstung als vor dem Zutritte von Luft- 

 feuchtigkeit zu schützen ist. Uebersättigte Lösungen kann man sich 

 aber bei solchen ursprünglich amorphen Gemengen nicht blos auf 

 dem allgemein üblichen Wege der Erhitzung mit möglichst wenig 

 Lösungsmittel bereiten, sondern auch dadurch, dafs man jene mit 

 letzteren bei gewöhnlicher Temperatur in gut verschlossenem Ge- 

 fäfse langsam zu einem Syrup zerlaufen läfst ; denn die amorphe 

 Modifikation einer Substanz ist in einem derartigen Falle immer be- 

 deutend leichter löslich, als es die entsprechenden Krystalle sind. 

 Hat man dann das richtige Lösungsmittel gefunden, was natürlich 

 durch eine ganze Reihe von Parallelversuchen mit demselben trockenen 

 Ausgangsmaterial und verschiedenartigen Flüssigkeiten zu ermitteln 

 ist, so erfo]gt, wenn überhaupt ein krystallisationsfähiger Körper 

 vorhanden ist, in der Regel in sehr kurzer Zeit die Krystallbildung. 

 Nur durch konsequente Durchführung dieser „Krystallisationsmethode" 

 war es möglich, in dem Labyrinte der Digitalisstoffe die richtigen 

 Pfade ausfindig zu machen. 



Schliefslich gelang es so, in einem mäfsig verdünnten Alkohol 

 dasjenige Lösungsmittel aufzufinden, aus welchem der Hauptbestand- 

 teil der Samenglycoside, das Digitonin, krystallisiert erhalten werden 

 kann. Die Art und Weise, wie ich zu diesem Resultate gelangte, 

 ist nicht uninteressant und mag deshalb hier Erwähnung finden : 



Wiederholt war beobachtet worden, dafs einerseits wässrige 

 Lösungen des Merck'schen Digitalins mit starkem Alkohol, umgekehrt 

 aber auch alkoholische Lösungen mit Wasser Trübungen gaben. 

 Ich löste nun einige Decigramme Digitalinum pur. pulv. in der 

 gerade absolut nötigen Menge von Wasser, wovon 2 Gew.-Teile er- 

 forderlich waren, und setzte dann tropfenweise absoluten Alkohol 

 hinzu, bis eine ganz leichte Trübung entstand. Die verbrauchte 



