558 Tschirch und L u z : Ammouiacum. 



Dieser Geruch war während der ganzen Destillation zu beob- 

 achten und trat besonders deutlich bei Zunahme der Temperatur 

 auf, so dafs der Geruch der gebildeten Ester dadurch etwas beein- 

 flufst wurde. Doch war die Bildung von Baldrian- und Buttersäure- 

 aethylester auch durch den Siedepunkt erwiesen, welcher bei Butter- 

 säureaethylester nach Kopp bei 115°, (nach Fittig bei 119°, nach 

 Linnemann bei 121°) liegt, während Baldriansäureaethylester bei 

 134« siedet. 



Noch deutlicher als durch die Ausscheidung der obenbe- 

 schriebenen Kalksalze war somit durch die Bestimmung des Siede- 

 punktes der Ester, der für den gebildeten Buttersäureaethylester bei 

 115° C. für den gebildeten Baldriansäureaethylester bei 134° C. lag, er- 

 wiesen, dafs die vorhandenen flüchtigen Säuren aus Butter- und Baldrian- 

 säure bestehen. Der während der ganzen Destillation und besonders 

 gegen den Schlufs stark hervortretende, scharfe Geruch läfst aufser- 

 dem auf entstandene Zersetzungsprodukte schliefsen. Die beiden 

 Säuren sind wahrscheinlich durch die langdauernde Einwirkung der 

 Kalilauge auf das Harz entstanden. 



Der Harzalkohol. 



Den völlig säurefreien Rückstand der monatelangen, durch die 

 tägliche Abscheidung, die mit Salzsäure erfolgte, sehr zeit- 

 raubenden Verseifung mit Kalilauge, sammelte ich auf einem 

 Colatorium und wusch ihn wiederholt solange mit Wasser aus, 

 als derselbe sauer reagierte und mit Silbernitratlösung eine 

 Trübung eintrat. Alsdann trocknete ich den Körper, der eine 

 pulverige Beschaffenheit und gelbbräunliche Farbe besafs, bei 

 100°. Die nach dem Erkalten spröde, tief braunrote Masse 

 wurde nochmals verrieben, mit Wasser ausgewaschen und 

 getrocknet. Eine Probe des Pulvers auf seinen Aschengehalt auf 

 dem Platinblech untersucht, verbrannte mit leuchtender und rufsender 

 Flamme unter Hinterlassung eines beträchtlichen Aschengehaltes. 



Letzterer mit Ammoniumoxalat auf Kalk untersucht ergab nur 

 eine schwache Trübung, bei der Flammenreaktion trat eine violette 

 Färbung auf. Um einen analysenreinen Körper zu erhalten, 

 löste ich den Harzalkohol zunächst in Ammoniak und fällte 

 mit verdünnter Schwefelsäure wieder aus. Da nach wiederholtem 

 Auflösen und Fällen kein aschefreier Körper zu bekommen war, 



