578 A. Pinner: Ueber Nicotin. 



der Weise, dafs sich erst Methylmetanicotin bildet und dieses mit 2 Mol. 

 Jodmethyl zu einem Jodmethylat zusammentritt : 



C 10 H 14 N S + 3CH 3 J = C 10 H 13 CH 3 N 2 .2CH 3 J + HJ, 

 man erhält stets ein Jodmethylat von der Zusammensetzung : 



Dafs im Metanicotin das eine Stickstoffatom ebenso wie im 

 Nicotin mit Methyl verbunden ist, konnte nicht nur nach der 

 H e r z i g'schen Methode durch Abspaltung von Jodmethyl aus dem 

 jodwasserstoffsauren Salz dargethan werden, sondern auch dadurch, 

 dafs das Metanicotin im Gegensatz zum Nicotin verhält nisinäfsig 

 leicht Methylamin abzuspalten geneigt ist. Das ist aber zugleich 

 ■ein Beweis dafür, dafs im Metanicotin das NCH 3 gleichsam expo- 

 nierter, leichter durch chemische Agentien angreifbar sich befindet, 

 als im Nicotin, was durch die obigen Formeln des Nicotins und des 

 Metanicotins leicht seine Erklärung findet. 



Das Vorhandensein einer doppelten Bindung im Metanicotin 

 an einer Stelle, wo im Nicotin nur einfache Bindung ist, ist auf zwei 

 völlig von einander verschiedenen Wegen dargethan worden. Durch 

 den Vergleich der physikalischen Eigenschaften des Nicotins und 

 des Metanicotins, welchen Herr B rü h 1 vorzunehmen die Güte hatte, 

 ist erwiesen, dafs im Nicotin drei doppelte Bindungen (im Pyridin- 

 ring) vorhanden sind, dagegen mufs das Metanicotin mehr doppelte 

 Bindungen besitzen, wie aus seinem spezifischen Gewicht und seinem 

 Lichtbrechungsvermögen hervorgeht. 



Ferner liefert das Nicotin mit Brom lediglich Substitutions- 

 produkte, welche einen energischen Eingriff des Broms in das 

 Molekül der Base voraussetzen und deshalb auch nur ganz allmählich 

 entstehen. Dagegen vereinigt sich das Metanicotin sofort mit Brom 

 zu einem Additionsprodukt genau in derselben Weise, wie irgend 

 ein anderer ungesättigter Körper. 



So ist die früher nicht erklärbare Bildung eines durch Basen 

 in der Kälte nicht zersetzbaren Additionsprodukts von Benzoyl- 

 chlorid und Nicotin gerade durch die Entstehung von Benzoylmeta- 

 nicotin aus demselben unter Annahme meiner Nicotinformel leicht 

 erklärbar geworden. 



Nachdem durch das Studium dieser Reaktion ein Einblick in 

 die Art der Veränderung des Nicotins gewonnen war, konnte mit 



