598 A. Pinner: Ueber Nicotin. 



metanicotin, C 10 H 13 Br N 2 , sieb bildet: C 10 H 14 Br 2 N 2 — HBr = C 10 

 H 13 BrN 2 . 



Das Pikrat C 10 H ls BrN 2 . 2 C 6 H 3 N 3 7 fällt als langsam er- 

 starrender öliger Niederschlag, der aus heifsem Wasser, worin er 

 ziemlich leicht löslich ist, bequem umkrystallisiert werden kann und 

 dann gut ausgebildete, durchsichtige, bei 190 ° unter Zersetzung 

 schmelzende Prismen bildet. In Alkohol ist das Salz leicht löslich. 

 0,1540 g Subst. gaben 0,2144 g C0 2 und 0,0456 g H 2 0. 

 0,1320 g Subst. gaben 18,9 ecm N bei 20 o C. und 754 inni Bar. 

 0,2070 g Subst. mit Kalk verbrannt gaben 0,0558 g Ag Br. 

 Berechnet für C 10 H 13 Br N 2 . 2 C 6 H 3 N 3 7 : Gefunden ; 



C =37,77 Pro.. 37,97 Proz. 



H = 2.72 „ 3,29 „ 



N = 16,02 „ 16,25 „ 



Br = 11,44 „ 11.47 „ 



Es war von hohem Interesse, zu untersuchen, ob dieses 

 Monobromprodukt ein Derivat des Nicotins oder ÄLetanicotins 

 sei, denn es konnte das Brom sowohl mit Wasserstoff aus dem 

 NHCH 3 als auch aus dem benachbarten CH Br als Bromwasserstoff 

 austreten : 



getrocknetem broinwasser&toffsauren Nicotin setzt, erhält man keine 

 flüssige Mass' 1 , wie Herr Oliveri angiebt, sondern nur ein Teil des 

 schnell gepulverten Salzes, welches bekanntlich äuiserst hygroscopisch 

 ist, bildet mit dem Brom eine dicke dunkelbraune halbflüssige Masse, 

 während ein sehr erheblicher Teil fest bleibt und augenscheinlich an 

 der Reaktion sich gar nicht beteiligt. Dieser Zustand ändert sich bei 

 gewöhnlicher Temperatur nur wenig. Dagegen beobachtet man etwas 

 Bromwasserstoffentwicklung, ^enn das Reaktionsgeläfs geöffnet wird. 

 Die Bromwasserstoffeutwicklung wird stärker, wenn das Gefäls in 

 70 Grad heiises Wasser eingesetzt wird. Ich habe diese Temperatur 

 etwa 12 — 15 Stunden erhalten. Nach dem Erkalten ist die Masse fast 

 fest und besteht aus einer von amorpher dunkler Substanz durch- 

 s etzten Krystallmasse, welche unter der Lupe meist farblose Nadeln 

 (broniwasserstoffsaures Nicotin) erkennen läfst Setzt man Wasser zu 

 dieser Substanz, so bleibt eine dickflüssige, dunkelbraune Masse un- 

 gelöst. Diese liefert beim Schütteln mit 5 proz. Nationlauge oder etwa 

 )0 proz. Pottaschelösung ein kaum lösliches Harz, welches sehr viel 

 Dibromcotinin enthält, und eine Flüssigkeit, die beim Ausäthern 

 ein dunkles Oel liefert, das beim Stehen teilweise zu farblosen Nadeln 

 erstarrt. Das Oel ist ein Gemisch von Nicotin und Dibromcotinin, 

 C 10 H 10 Br 2 N 2 0. Nach meinen Erfahrungen verläuft also die Reaktion 

 zwischen "Brom und Nicotin unter diesen Umständen genau so, wie 

 wenn eine wässrige oder eisessigsaure Lösung von Nicotin oder dessen 

 Bromhydrat angewendet wird. Nur bleibt bei der zu geringen Menge 

 von Brom der grollte Teil des Nicotins unverändert. Aber infolge 

 der ungünstigen Bedingungen verharzt ein Teil der Substanz und er- 



