A. Pinner: Ueber Nicotin. 599 



C 5 H 4 N . CH Br . CH Br 



CH 2 



CH 3 . NH — CH 2 

 konute geben entweder 



C 5 H 4 N.CH-CHBr C 5 H 4 N.CH = CBr 



CH 3 oder CH 2 



CH 3 . N CH 2 CH 3 . NH — CH 2 



im ersten Falle mufste Bromnicotin, im zweiten Brommetanicotin 

 entstehen, die Entscheidung war mit Sicherheit durch Entbromung 

 mittels Zink und Salzsäure herbeizuführen, im ersten Falle mufste 

 Nicotin, im zweiten Metanicotin entstehen. Das Experiment entschied 

 für den zweiten Fall. Wird das Brommetanicotin in Salzsäure ge- 

 löst und Zinkstaub eingetragen, schwach erwärmt und das Filtrat in 

 das Pikrat übergeführt, so erhält man das so charakteristische 

 Pikrat des Metanicotins, keine Spur von Nicotin. 



Endlich wurde noc:h versucht, ob vielleicht aus dem Meta- 

 nicotindibromid C 10 H u Br 2 N 2 durch Behandlung mit Zink und Salz- 

 säure das Dihydrometanicotin C 10 H 16 N 2 gewonnen werden könnte. 



schwert die Reinigung. Soweit aus meinen Versuchen Schlüsse zu 

 ziehen erlaubt ist, ist es mehr ais zweifelhaft, ob durch das Erhitzen 

 auf 70 Grad die Bildung des Dibromcotinins erfolgr, vielmehr scheint 

 zunächst lediglich Nicotinperbromid zu entstehen und erst durc-i den 

 Zusatz verdünnter Natronlauge zu dem Nicotinperbromid. also durch 

 die Entstehung des untorbromigsauren Snlzes. die Reaktion zwischen 

 Brom und Nicotin zu erfolgen. Ich habe nämlich gefunden, dafs, 

 we.un man das Rohmaterial mit Wasser zunächst auslaugt, um un- 

 verändertes bromwasserstoffsaures Nicotin zu entfernen , dann die 

 braunschwarze, dickflüssige Masse, welche ungelöst bleibt, in 2 Teile 

 teilt, den einen erst mit schwefliger Säure versetzt, um das Perbromid 

 zu reduzieren, und dacn alkalisch macht, den anderen dagegen direkt 

 mit ver ünnter Natronlauge elkalisch macht, man im ersten Teil ledig- 

 lich Nicotin erhält, im zweiten Teil dagegen neben Nicotin das 

 Dibromcotinin. Aber auch wenn man Nicotinbromhydrat, tiocken oder 

 in Lösung, mit Brom versetzt einige Zeit stehen läist ohne zu er- 

 hitzen, erhält man dieselben Resultate. Das würde auch im Einklang 

 sich befinden mit den von mir früher beobachteten Erscheinungen, 

 welche bei der Einwirkung von Brom auf Nicotin stattfinden. Zur 

 Konstatierung der Produkte habe ich auch die pikrinsauren Salze an- 

 gewendet, habe aber nicht aus Alkohol , sondern aus Wasser oder 

 ganz verdünntem Spiritus wiederholt umkrystallisiert und dadurch die 

 Verharzungsprodukte entfernt. Die bei verschiedenen Versuchen 

 gewonnenen Pikiate schmolzen bei 178 — 180 Grad und btsafsen aulser 

 dem Schmelzpunkt die Krystallform, die Löslichkeit und endlich die 

 Zusammensetzung des Dibromcotminpikrats. 



Arch. d. Pharm. CCXXXIII. Bis. 8. Heft. .,q 



