G. Uragendorfl: Beiträge zur gerichtlichen Chemie. 



c-intreten zu lassen. Tolysal wird am Besten durch Benzol aus 

 wenig saurer Mischung ausgeschüttelt. Tolypyrin wird erst aus 

 ammoniakalisch gemachter Solution durch Benzol, Salicylsäure, 

 wie schon gesagt, aus saurer Mischung durch Petroläther und besser 

 Benzol isoliert. 



Reaktionen: Elisen chlorid bewirkt in wässriger und alkoholi- 

 scher Lösung des T. violette Färbung 1 ), die auf Zusatz von S0 4 H 2 

 schwindet (1:30 000). Tolypyrin selbst wird durch Fe 2 Cl 6 rot. 



Jodjodkalium giebt rotgelben Niederschlag, löslich beim Er- 

 wärmen und in XH 3 . Kaliumquecksilberjodid, Quecksilberchlorid, 

 Zinnchlorür und Tannin fällen gelbweilse oder weifse Niederschläge. 



Erhitzt man mit 25 prozentiger N0 3 H, so tritt weinrote, nach 

 Zusatz vonNH 3 gelbe Färbung ein (ebenso beiAntipyrin und Tolypyrin). 

 Im Spektrum sieht man bei allen 3 Absorptionen in Grün von 580 

 bis 490«. 



Erwärmt man mit konzentrierterer X0 3 H auf dem Uhrgläschen, 

 so ist die Färbimg blutrot (1 : 3000) und nach dem Verdampfen blau 

 (Antipyrin gelb). Der Rückstand wird durch XH 3 gelb, durch Natron 

 braunrot. 



Salpetrige Säure (2 — 3 Tropfen starke Salpetersäure mit wenig 

 As., 3 oder Kaliumnitrit — Essigsäure) färbt sich mit T. grün 

 ( 1 : 2000) und nach Zusatz von mehr rauchender Säure blutrot unter 

 Abscheidung einer purpurfarbenen, in Chloroform löslichen Masse 

 (Antipyrin und Tolypyrin ebenso). Spektroskopiert man die grüne 

 Mischung, so sieht man, wie Brasche 2 ) schon beim Antipyrin und 

 v. Bunge auch beim Tolypyrin und Orthotolypyrin beobachteten, bei 

 geringer Konzentration nur eine Verdunkelung in Violett etc. bis 

 429 u, bei stärkerer einen intensiven Streifen in Orange von 650 bis 

 580 u. In Mischung mit S0 4 H bewirkt Kaliumnitrit orange Färbung 

 (1 : 2000), die durch NH 3 noch verdunkelt wird (ebenso Antipyrin und 

 Tolypyrin). 



Vanadinschwefelsäure färbt sich mit T. olivengrün (1:60 000), 

 ohne dals ein charakteristisches Spektrum beobachtet würde. Auch 



J ) Bei dieser Reaktion der Salicylsäure wird ein charakteristisches 

 Spektrum nicht beobachtet. 



2 ) Verwendbarkeit d. Spektroskopie z. Untersch. d. Farbenreaktionen 

 d. lüfte etc. Diss. Dorpat 1S91. 



