6-48 Dr. J. Gadamer: Ueber Thiosinamin. 



2. Untersuchungen über die Konstitution des Maly'schen 

 Brom- und Jodadditionsprodukte3. 



I. 

 In seinen Untersuchungen über die Konstitution des Thiosin- 

 amin's kommt Falke zu dem Schlufs, dafs auch diesem 

 Allylderivat des Thioharnstoffs die beiden tautomeren Struktur- 

 formeln : 



NH„ NH 



I II 



CS und CSH 



I I 



NHC 5 H 3 NH 



zuzuschreiben seien. Für die erstere sprächen vor allem die 

 Additionsprodukte des Thiosinamins mit salpetersaurem Silber und 

 mit Chlorsilber, sowie das Verhalten gegen Quecksilber- und Blei- 

 oxyd (eintretende Entschwefelung) ; für die letztere hingegen die 

 Doppelsalze mit Kupfer- und Platinchlorid. 



Um zu konstatieren, ob die Ansicht Falke's den Thatsachen 

 entsprächen, stellte ich sowohl die oben genannten Verbindungen, 

 wie auch einige neue dar, und studierte deren Verhalten. 



Einwirkung von Silbernitrat auf Thiosinamin. 



L o e w i g und Weidmann 1 ) haben durch Einwirkung 

 von konzentrierter wässeriger Silbernitratlösung auf eine ebensolche 

 Thiosinaminlösung ein Thiosinaminsilbernitrat erhalten, in welchem 

 ein Molekül Silbernitrat mit einem Molekül Thiosinamin verbunden 

 ist. Nach den Angaben Falke's giebt auch eine nicht allzu- 

 konzentrierte alkoholische Thiosinaminlösung, mit Silbernitrat im 

 Ueberschufs versetzt, ein weifses, voluminöses Salz, das sich an der 

 Luft mit einer grauen Schicht überzieht. Dieses Präparat enthielt 

 38,8 Proz. Silber. In der That erhält man nach Falke's Vor- 

 schrift ein derartiges Präparat, wie meine bezüglichen Versuche 

 lehrten ; die Zusammensetzung dieses Doppelsalzes entspricht jedoch 

 nicht der von Falke irrtümlich angegebenen Formel C 4 H 8 N 2 S 

 + 2 Ag N0 3 , sondern vielmehr einer Verbindung von gleichen Mole- 

 külen Thiosinamin und Silbernitrat, welche 37,76 Proz. Ag. verlangt. 

 Somit ist der von Falke aus mäfsig konzentrierter alkoholischer 



i) Journ. f. pr. Cherti. 19,218. 



