Dr. J. Gadamer: UVuer Thiosinamin. 655 



Aus den Mut't-riaugen hat Falke keine anders zusammenge- 

 setzten Verbindungen erhalten; trotzdem hat er nie die quantitative 

 Ausbeute erhalten, und er erklärt dies durch eine Gleichung, welche 

 er, analog der von R a t h k e 1 ) für die entsprechende Thioharnstoff- 

 verbindung angegebenen Formel, aufstellt : 



I. 2 CSN a H 3 C 3 H 5 + Cu CI 2 = CSN a H 3 C 3 H 5 • Cu Cl + CSN 2 H 3 C a H 5 • Cl. 

 IL 2 CSN a H 3 C 3 Hg • Cl = CSN 2 H 3 c" 3 H är C N 2 HC 3 H 5 + S + 2 H Cl. 



Im Anschlufs hieran habe ich folgende Beobachtungen ge- 

 macht: 



Verreibt man fein verteiltes Kupferchlorür (dargestellt durch 

 Fällen einer salzsauren Lösung durch viel Wasser) mit Thiosin- 

 aminlösung, so entsteht eine voluminöse Vei'bindung (A). Mit dem 

 Zusatz von Thiosinamin rnufs man so lange fortfahren, 

 bis die über dem Niederschlage stehende Flüssigkeit eine schwach- 

 blaue Färbung behält. Saugt man den Niederschlag alsdann ab, so 

 scheiden sich im Filtrat nach einigem Stehen weifse, glänzende 

 Krystalle aus. In reichlichen Mengen erhält man dieselben, wenn 

 man den Niederschlag mit Thiosinaminlösung nachwäscht oder von 

 vornherein einen Ueberschufs des letzteren zum Kupferchlorür zu- 

 zetzt. Wie ich unten nachweisen werde, sind diese beiden Körper 

 verschieden zusammengesetzt. Einen mit letzterer Verbindung identi- 

 schen Körper (B) erhielt ich durch Verreiben völlig neutralen Kupfer- 

 chlorürs mit überschüssigem Thiosinamin. Das Kupferchlorür löst 

 sich dabei nahezu vollständig auf, das Filtrat reagiert alkalisch und 

 giebt. mit Salzsäure tropfenweise versetzt, einen sich immer wieder 

 auflösenden Niederschlag. Hört man mit weiterem Zusatz von Salz- 

 säure auf, sobald der entstehende Niederschlag sich nur noch schwierig 

 auflöst , so scheiden sich nach etwa viertelstündigem Stehen 

 reichliche Mengen kleiner, glänzender Krystalle aus. Durch gleiches 

 Behandeln können in dem Filtrat weitere Krystallisationen erzielt 

 werden. Bleiben diese Krystalle längere Zeit mit den Mutterlaugen 

 in Berührung, so verwandeln sie sich allmählich in zähe durch- 

 scheinende Massen, die aber allmählich wieder krystallinisch erhärten. 

 Nicht unerwähnt soll bleiben, dafs obige, alkalisch reagierende 

 Lösung von Kupferchlorür in Thiosinamin auch mit Ammoniak einen 

 weifsen Niederschlag giebt, der sich aber nicht wieder auflöst. 



!j Ber. 1884, 297 ff. 



